Synthesis, Characterization, and Photochemical Properties of Azobenzene-Conjugated Ru(II) and Rh(III) Bis(Terpyridine) Complexes
作者:Tomona Yutaka、Ichiro Mori、Masato Kurihara、Jun Mizutani、Kenya Kubo、Sanae Furusho、Kazuo Matsumura、Naoto Tamai、Hiroshi Nishihara
DOI:10.1021/ic010351u
日期:2001.9.1
azobenzene-conjugated bis(terpyridine) Ru(II) and Rh(III) mononuclear and dinuclear complexes and investigated their photochemical properties on excitation of the azo pi-pi band upon 366 nm light irradiation. The Ru mononuclear complex underwent trans-to-cis photoisomerization to reach the photostationary state with only 20% of the cis form, while the Ru dinuclear complex did not isomerize at all photochemically. On
我们合成了偶氮苯共轭的双(叔吡啶)Ru(II)和Rh(III)单核和双核配合物,并研究了其在366 nm光激发偶氮pi-pi波段时的光化学性质。Ru单核络合物进行反式至顺式光异构化,以仅20%的顺式形式达到光平稳状态,而Ru双核络合物则完全不进行光化学异构化。另一方面,单核和双核Rh络合物显示几乎完全反式-顺式光异构化行为。Rh配合物的顺式形式以比有机偶氮苯慢得多的速率热返回反式形式,但它们没有光化学异构化。顺式的还原电位比反式的还原电位低80 mV。Rh配合物的光异构化量子产率在很大程度上取决于溶剂的极性,粘度和施主部位以及抗衡离子的大小。我们使用飞秒吸收光谱法研究了这些配合物的光异构化过程。对于Rh复合物,我们观察到S(n)<-S(2)和S(n)<-S(1)吸收带与有机偶氮苯相似。对于Ru络合物,我们观察到Ru络合物的MLCT带非常快速地脱色,这表明到MLCT的能量转移途径是抑制光致异