(1S,2R,8R,9S,11R,13S,17S,19R)-4,6-dioxa-14,16-dithia-15-[(R)-hydroxy(phenyl)methyl]-10,10,20,20-tetramethylpentacyclo-[17.1.1.1.^9,11.0^2,17.0^8,13]-docosane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2R,8R,9S,11R,13S,17S,19R)-4,6-dioxa-14,16-dithia-15-[(R)-hydroxy(phenyl)methyl]-10,10,20,20-tetramethylpentacyclo-[17.1.1.1.^9,11.0^2,17.0^8,13]-docosane
• 英文别名: (R)-phenyl-[(1S,2R,8R,9S,11R,13S,17S,19R)-10,10,20,20-tetramethyl-4,6-dioxa-14,16-dithiapentacyclo[17.1.1.19,11.02,17.08,13]docosan-15-yl]methanol
• 化学式: C₂₉H₄₂O₃S₂
• 分子量: 502.783
• InChiKey: KQSBGRLVERXEAT-WNIKJYQDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  89.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  10-hydroxyisopinocampheylthiol 在 三氟化硼乙醚 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (1S,2R,8R,9S,11R,13S,17S,19R)-4,6-dioxa-14,16-dithia-15-[(R)-hydroxy(phenyl)methyl]-10,10,20,20-tetramethylpentacyclo-[17.1.1.1.^9,11.0^2,17.0^8,13]-docosane
  参考文献：
  名称：

  一种新的（1R）-（-）-myrtenal衍生的二恶二硫杂十二环的合成及其作为有效的手性助剂。

  摘要：

  [反应：请参见文本]用几种亲核试剂（RMgX，RLi和LiAlH4）处理了新的大环化合物9（羟基硫醇10的产率> 70％），得到甲醇12a-j（产率80-96％，> 99：1 dr ）。12a，c，e的氧化水解，然后将所得混合物进行LiAlH4还原，得到> 95％ee，16c的16a，c，e，这是制备杀菌剂17的关键前体。9和12j的绝对构型（ Nu = H）是通过单晶X射线衍射分析和化学相关性建立的。

  DOI：

  10.1021/ol062319f

文献信息

• Synthesis of a New (1<i>R</i>)-(−)-Myrtenal-Derived Dioxadithiadodecacycle and Its Use as an Efficient Chiral Auxiliary
  作者：M. Elena Vargas-Díaz、Pedro Joseph-Nathan、Joaquín Tamariz、L. Gerardo Zepeda

  DOI：10.1021/ol062319f

  日期：2007.1.1

  [reaction: see text] The new macrocycle 9 (>70% yield from hydroxythiol 10) was treated with several nucleophilic reagents (RMgX, RLi, and LiAlH4) affording carbinols 12a-j (80-96% yield, >99:1 dr). Oxidative hydrolysis of 12a,c,e, followed by LiAlH4 reduction of the resulting mixture, gave 16a,c,e in >95% ee,16c being a key precursor for the preparation of fungicide 17. The absolute configuration

  [反应：请参见文本]用几种亲核试剂（RMgX，RLi和LiAlH4）处理了新的大环化合物9（羟基硫醇10的产率> 70％），得到甲醇12a-j（产率80-96％，> 99：1 dr ）。12a，c，e的氧化水解，然后将所得混合物进行LiAlH4还原，得到> 95％ee，16c的16a，c，e，这是制备杀菌剂17的关键前体。9和12j的绝对构型（ Nu = H）是通过单晶X射线衍射分析和化学相关性建立的。