2-(2,6-二甲氧基苯氧基)-1-(3,4-二甲氧基苯基)乙酮 | 29389-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-(2,6-二甲氧基苯氧基)-1-(3,4-二甲氧基苯基)乙酮
• 英文名称: 2-(2,6-dimethoxyphenoxy)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)ethan-1-one
• 英文别名: 2-(2,6-dimethoxyphenoxy)-1-(3,4-dimethoxyphenyl)ethanone
• CAS: 29389-04-6
• 化学式: C₁₈H₂₀O₆
• 分子量: 332.353
• InChiKey: OZPJLGVPVNDUCE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  103–104°C
• 沸点：
  477.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.164±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,6-二甲氧基苯氧基)-1-(3,4-二甲氧基苯基)乙酮 在 sodium dithionite 、 1-苯甲基-1,4-二氢烟酰胺 、 碳酸氢钠 、 Cu⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-)*C₂₆H₂₀N₂*C₃₉H₃₂OP₂ 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 26.25h， 生成 2,6-二甲氧基苯酚
  参考文献：
  名称：

  双相条件下铜基光催化分解木质素模型

  摘要：

  杂配铜络合物 Cu( bathocup )( XantPhos )BF 4使用催化量的氢原子供体 NABnH 在水性双相反应条件下促进 β-O-4 键的木质素模型的断裂。催化系统作为一个整体代表了从以前的反应条件的绿色转变，用于利用昂贵的稀有金属（如 Ir）进行光催化、采用化学计量数量的质子和/或氢 (H) 原子供体和氯化溶剂的类似过程。反应条件和催化剂系统可修改为用于木质素聚合物模型的克级碎裂的流动化学设置。

  DOI：

  10.1039/d2gc01116f
• 作为产物：
  描述：

  2-(2,6-dimethoxyphenyl)oxy-1-(3,4-dimethoxyphenyl)ethanol 在 sodium sulfate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium nitrite 作用下， 反应 1.5h， 以92%的产率得到2-(2,6-二甲氧基苯氧基)-1-(3,4-二甲氧基苯基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  木质素模型和木质素通过氧化的机械化学裂解及随后的碱催化策略

  摘要：

  通过在研磨条件下的两步策略，已经开发出了木质素二聚体模型化合物对酚类单体的机械化学裂解。在该过程的第一步中，木质素β-O-4键的仲苄醇在2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）/上选择性氧化为相应的酮研磨条件下的NaNO 2催化体系。在随后的步骤中，C的机械化学选择性裂解β -O键和C α -C βNaOH催化的解聚促进了木质素β-O-4酮与酸和酚的键合。另外，进行了该两步策略以使有机溶剂桦木木质素解聚，从而得到对丁香酸酯具有良好选择性的芳族单体。这种方法提供了一种在温和的反应条件下将木质素的β-O-4键转化为有价值的芳族单体的有效方法。

  DOI：

  10.1039/d0gc00372g

文献信息

• Promoting Lignin Depolymerization and Restraining the Condensation via an Oxidation−Hydrogenation Strategy
  作者：Chaofeng Zhang、Hongji Li、Jianmin Lu、Xiaochen Zhang、Katherine E. MacArthur、Marc Heggen、Feng Wang

  DOI：10.1021/acscatal.7b00148

  日期：2017.5.5

  structures are further hydrogenated over a NiMo sulfide catalyst, leading to the cleavage of Cβ–OPh and Cα–OPh bonds. Besides the transformation of lignin model compounds, the yield of phenolic monomers from birch wood is up to 32% by using this two-step strategy. The preoxidation of CαH–OH to Cα═O not only weakens the Cβ–OPh ether bond but also avoids the condensation reactions caused by the presence of Cα+

  对于木质素增价，同时实现醚键的有效裂解和抑制形成的片段的缩合是迄今为止的挑战。在此，我们报告了实现此目标的两步氧化-氢化策略。在氧化步骤中，O 2 /纳米2 / DDQ / NHPI系统选择性地氧化Ç α H-OH至C α = O的β-O-4结构内。在随后的加氢步骤中，将α-O-4和预氧化的β-O-4结构被进一步氢化在的NiMo硫化物催化剂，导致C的裂解β -OPh和C α–OPh债券。使用这种两步策略，除了可以转化木质素模型化合物外，桦木中酚类单体的收率也高达32％。C的预氧化α H-OH至C α = O不仅削弱的C β -OPh醚键而且避免了由于C的存在下进行缩合反应的α +选自C的脱羟基α H-OH。此外，硫化的NiMo倾向于催化C的hydrogenative裂解β -OPh键与C连接α = O，而不是催化C的氢化α = O回到原来的C α H-OH，这进一步确保了，并且利用预氧化的优点。
• Chemoselective Metal-Free Aerobic Alcohol Oxidation in Lignin
  作者：Alireza Rahimi、Ali Azarpira、Hoon Kim、John Ralph、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/ja401793n

  日期：2013.5.1

  An efficient organocatalytic method for chemoselective aerobic oxidation of secondary benzylic alcohols within lignin model compounds has been identified. Extension to selective oxidation in natural lignins has also been demonstrated. The optimal catalyst system consists of 4-acetamido-TEMPO (5 mol %; TEMPO = 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl) in combination with HNO3 and HCl (10 mol % each). Preliminary

  已经确定了一种有效的有机催化方法，用于对木质素模型化合物中的仲苄醇进行化学选择性有氧氧化。天然木质素中选择性氧化的扩展也已被证明。最佳催化剂体系由 4-乙酰氨基-TEMPO（5 mol%；TEMPO = 2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基）与 HNO3 和 HCl（各 10 mol%）组成。初步研究强调了将该方法与随后的氧化步骤相结合以实现 CC 键断裂的前景。
• [EN] SELECTIVE C-O BOND CLEAVAGE OF OXIDIZED LIGNIN AND LIGNIN-TYPE MATERIALS INTO SIMPLE AROMATIC COMPOUNDS<br/>[FR] COUPURE SÉLECTIVE DE LIAISON C-O DE LIGNINE OXYDÉE ET DE SUBSTANCES DE TYPE LIGNINE EN COMPOSÉS AROMATIQUES SIMPLES
  申请人：WISCONSIN ALUMNI RES FOUND

  公开号：WO2015138563A1

  公开（公告）日：2015-09-17

  A method to cleave C-C and C-0 bonds in β-Ο-4 linkages in lignin or lignin sub-units is described. The method includes oxidizing at least a portion of secondary benzylic alcohol groups in β-Ο-4 linkages in the lignin or lignin sub-unit to corresponding ketones and then leaving C-0 or C-C bonds in the oxidized lignin or lignin sub-unit by reacting it with an organic carboxylic acid, a salt of an organic carboxylic acids, and/or an ester of an organic carboxylic acids. The method may utilize a metal or metal-containing reagent or proceed without the metal or metal-containing reagent.

  描述了一种在木质素或木质素亚单位中裂解β-Ο-4键中的C-C和C-0键的方法。该方法包括氧化木质素或木质素亚单位中β-Ο-4键中至少部分次苯基醇基团，使其转化为相应的酮，然后通过将氧化后的木质素或木质素亚单位与有机羧酸、有机羧酸盐和/或有机羧酸酯反应，使C-0或C-C键保留在氧化后的木质素或木质素亚单位中。该方法可以利用金属或含金属试剂，也可以在没有金属或含金属试剂的情况下进行。
• Cleavage of lignin model compounds and lignin^ox using aqueous oxalic acid
  作者：Ashley C. Lindsay、Shinji Kudo、Jonathan Sperry

  DOI：10.1039/c9ob01452g

  日期：——

  redox neutral cleavage that is analogous to the formic acid-sodium formate mediated lignin cleavage process reported by Stahl. Aqueous oxalic acid also cleaves lignin itself, with oxidised milled wood lignin (MWLox) from Pinus radiata giving a 14% yield of ethyl acetate soluble aromatics with good selectivity for vanillin. Aqueous oxalic acid appears to be a promising lignin cleavage system given the

  草酸水溶液通过两种不同的机理裂解氧化的β-O-4木质素模型化合物，这取决于羟甲基取代基的存在。在空气存在下，暴露于草酸水溶液中时，各种不包含羟甲基取代基的β-O-4苯氧基苯乙酮可能会发生氧化裂解，可能是通过二氧杂环丁烷中间体的一致开环而得到相应的苯甲酸和甲酸苯酯。重要的是，当在空气中进行裂解时，与纯氧相比，由单线态氧和氢过氧自由基（来自O2和草酸）产生的有害副反应极少。当带有羟甲基的氧化的β-O-4木质素模型化合物被草酸水溶液裂解时，生成的二酮和苯酚产物来自氧化还原中性裂解，类似于Stahl报道的甲酸-甲酸钠介导的木质素裂解过程。草酸水溶液还会裂解木质素本身，而辐射松的氧化磨木木质素（MWLox）则可产生14％的乙酸乙酯可溶性芳族化合物，对香兰素具有良好的选择性。鉴于良性的基于生物的试剂，不存在金属和有机溶剂以及简单的提取程序，草酸水溶液似乎是一种有前途的木质素裂解系统。用来自辐射松的氧化
• Photocatalytic Oxidation of Lignin Model Systems by Merging Visible-Light Photoredox and Palladium Catalysis
  作者：Markus D. Kärkäs、Irene Bosque、Bryan S. Matsuura、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02651

  日期：2016.10.7

  Two-step oxidation/reduction strategies, whereby the first oxidation step is required to “activate” lignin systems for controlled fragmentation reactions, have recently emerged as viable routes toward this goal. Herein we describe a catalytic protocol for oxidation of lignin model systems by combining photoredox and Pd catalysis. The developed dual catalytic protocol allowed the efficient oxidation of lignin

  长期以来，木质素增值一直被认为是可再生生产芳香族化合物的可持续解决方案。最近已经出现了两步氧化/还原策略，即第一步氧化需要“激活”木质素系统以进行受控的片段化反应，是实现该目标的可行途径。本文中，我们描述了通过结合光氧化还原和Pd催化作用来氧化木质素模型系统的催化方案。发达的双重催化方案允许木质素模型底物在室温下有效氧化，从而以良好或优异的收率提供氧化产物。