4-hydroxybenzaldehyde | 95307-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-hydroxybenzaldehyde
• 英文别名: 4-hydroxy[α-(2)H]benzaldehyde；[α-²H]-4-hydroxybenzaldehyde；4-hydroxybenzaldehyde-α-D；4-hydroxybenzaldehyde-formyl-d1；4-hydroxybenzaldehyde-d1；4-Hydroxybenzaldehyde-alpha-d, 98 atom % D；deuterio-(4-hydroxyphenyl)methanone
• CAS: 95307-64-5
• 化学式: C₇H₆O₂
• 分子量: 123.115
• InChiKey: RGHHSNMVTDWUBI-UICOGKGYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxybenzaldehyde 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 [Rh(NBD)((R)-Prophos)]ClO₄ 、 tyrosine aminomutase from Chondromy cescrocatus 、 水 、 氢溴酸 、 氢气 、 乙酸酐 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 乙醇 、 水 为溶剂， 80.0 ℃ 、200.0 kPa 条件下， 反应 21.17h， 生成 (R)-4'-O,3-N-di(ethoxycarbonyl)-β-tyrosine ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  一种细菌酪氨酸氨基变位酶通过立体化学的保留或反转催化其异构化反应

  摘要：

  β-氨基酸是药物化学中感兴趣的生物活性化合物。I 类裂合酶类氨基变位酶家族通过交换 NH2/H 对将 (S)-α-芳基丙氨酸异构化为相应的 β-氨基酸。该家族使用活性位点内的 3,5-dihydro-5-methylidene-4H-imidazol-4-one (MIO) 基团来引发反应。该产品的绝对立体化学以来自 Crocatus 的 MIO 依赖性酪氨酸氨基变位酶 (CcTAM) 为已知，该酶将 (S)-α-酪氨酸异构化为 (R)-β-酪氨酸。为了评估 CcTAM 机制的神秘立体化学，从立体选择性合成 (2S,3S)-[2,3-(2)H2]- 和 (2S,3R)-[3-(2)H]-α-酪氨酸通过用 D2（或 H2）气体和手性 Rh-Prophos 催化剂还原未标记（或 [(2)H]-标记）（4'-羟基苯基）丙烯酸。通过 CcTAM 生物合成的 [(2)H]-β-酪氨酸的 GC/EIMS

  DOI：

  10.1021/ja403918w
• 作为产物：
  描述：

  对羟基苯甲醛 在 [RuHCl(CO)(PPh₃)₃] 、 重水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到4-hydroxybenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  用 D2O 催化氘化醛

  摘要：

  提出了一种使用 D2O 作为氘源和市售 RuHCl(CO)(PPh3)3 作为催化剂直接氘化醛的甲酰基 C-H 键的程序。在一次实验中可以实现高达 84% 的氘掺入。可以进行多次迭代以进一步增加氘化。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588540

文献信息

• Visible light driven deuteration of formyl C–H and hydridic C(sp³)–H bonds in feedstock chemicals and pharmaceutical molecules
  作者：Yulong Kuang、Hui Cao、Haidi Tang、Junhong Chew、Wei Chen、Xiangcheng Shi、Jie Wu

  DOI：10.1039/d0sc02661a

  日期：——

  efficient hydrogen deuterium exchange reaction using deuterium oxide (D2O) as the deuterium source, enabled by merging a tetra-n-butylammonium decatungstate (TBADT) hydrogen atom transfer photocatalyst and a thiol catalyst under light irradiation at 390 nm. This deuteration protocol is effective with formyl C–H bonds and a wide range of hydridic C(sp3)–H bonds (e.g. α-oxy, α-thioxy, α-amino, benzylic, and

  氘标记的化合物在化学机理研究，质谱研究，药物代谢诊断和药物发现中具有重要意义。在本文中，我们报告了在390 nm的光照射下，通过合并四正丁基去氢钨酸铵（TBADT）氢原子转移光催化剂和硫醇催化剂，使用氧化氘（D 2 O）作为氘源的有效氢氘交换反应。。该氘化方案对甲酰基C–H键和多种C（sp 3）–H氢键有效（例如， α-氧基，α-硫代，α-氨基，苄基和未活化的叔C（sp 3）– H键）。它已成功地应用于氘在38种原料化学品，15种药物化合物和6种药物前体中的高度掺入。醛的甲酰基C–H键与其他活化的羟基C（sp 3）–H键之间的顺序氘代可以通过选择性方式实现。
• Deuteration of Formyl Groups via a Catalytic Radical H/D Exchange Approach
  作者：Yueteng Zhang、Peng Ji、Yue Dong、Yongyi Wei、Wei Wang

  DOI：10.1021/acscatal.9b05300

  日期：2020.2.7

  represents the straightforward approach to C-1 deuterated aldehydes. This transformation has been recently realized by transition metal and NHC carbene catalysis. Mechanistically, all of these processes involve an ionic pathway. Herein, we report a distinct photoredox catalytic, visible light mediated neutral radical approach. Selective control of highly reactive acyl radical in the energy barrier surmountable

  甲酰基上的H / D交换代表了C-1氘代醛的直接方法。最近已经通过过渡金属和NHC卡宾催化实现了这种转变。从机械上讲，所有这些过程都涉及离子途径。在本文中，我们报道了一种独特的光氧化还原催化，可见光介导的中性自由基方法。选择性控制能垒中可克服的，可逆的反应中的高反应性酰基基团，当过量的D 2过量时，可促进氘代产物的形成使用O。已经证明了H / D交换过程的强大功能不仅适用于芳族醛，还适用于脂肪族底物（在过渡金属催化的H / D交换反应中难以实现），以及选择性地将晚期氘掺入具有均匀高分子量的复杂结构中氘水平（> 90％）。
• Rerouting the Organocatalytic Benzoin Reaction toward Aldehyde Deuteration
  作者：Santosh C. Gadekar、Vasudevan Dhayalan、Ashim Nandi、Inbal L. Zak、Meital Shema Mizrachi、Sebastian Kozuch、Anat Milo

  DOI：10.1021/acscatal.1c04583

  日期：2021.12.3

  Reactive intermediates are key to halting and promoting chemical transformations; however, due to their elusive nature, they are not straightforwardly harnessed for reaction design. Herein, we describe studies aimed at stabilizing reactive intermediates in the N-heterocyclic carbene (NHC) catalytic cycle, which enabled the full shutdown of the known benzoin coupling pathway, while rerouting its intermediates

  反应性中间体是阻止和促进化学转化的关键；然而，由于它们难以捉摸的性质，它们不能直接用于反应设计。在此，我们描述了旨在稳定N-杂环卡宾 (NHC) 催化循环中的反应中间体的研究，这使得已知的安息香偶联途径能够完全关闭，同时将其中间体重新路由到氘代。NHC 催化的可逆性质和反应中间体的选择性稳定促进了 D 2芳香醛的清洁氢-氘交换反应O，即使对于具有挑战性的吸电子基板也是如此。在一些情况下，添加催化量的苯基硼酸用于进一步稳定高反应性中间体并减少安息香偶联副产物的形成。这项工作基础的机理理解导致了前所未有的温和条件，碱和催化剂的负载量低至 0.1 mol%，以及可扩展的氘化反应，适用于广泛的底物范围，具有出色的官能团耐受性。更重要的是，采用这种方法可以构建一个指南，以确定不同底物的合适催化剂和条件。结合机器学习和计算方法的实验研究揭示了这种反应的重要机制基础。
• Chirally deuterated benzyl chlorides from benzyl alcohols via hexachloroacetone/polymer-supported triphenylphosphine: synthesis of protected (2<i>S</i>, 3<i>S</i>)-[3-²H,¹⁵N]-tyrosine
  作者：Derek W. Barnett、Maryanne S. Refaei、Robert W. Curley

  DOI：10.1002/jlcr.3004

  日期：2013.1

  Chirally deuterated benzyl chlorides were prepared using novel, general hexachloroacetone/polymer-supported triphenylphosphine treatment of chirally deuterated benzyl alcohols. Doubly labeled protected tyrosine was obtained in 62% yield with 86% de at the α-carbon and 82% de at the β-carbon. Key in the synthesis was the alkylation of (15)N-labeled (-)-8-phenylmenthylhippurate with R-(-)-4-triisopr

  手性氘代苄基氯是使用新颖的、通用的六氯丙酮/聚合物负载的三苯基膦处理手性氘代苄醇制备的。双标记的受保护酪氨酸以 62% 的产率获得，α-碳为 86% de，β-碳为 82% de。合成的关键是 (15)N-标记的 (-)-8-苯基马尿酸与 R-(-)-4-三异丙基甲硅烷氧基苄基-α-d 氯化物的烷基化。
• [EN] ALPHA-AMINOAMIDE DERIVATIVES<br/>[FR] DÉRIVÉS ALPHA-AMINOAMIDES
  申请人：CONCERT PHARMACEUTICALS INC

  公开号：WO2009054964A1

  公开（公告）日：2009-04-30

  This invention relates to novel alpha-aminoamide derivatives, their pharmaceutically acceptable salts, solvates, and hydrates thereof. This invention also provides compositions comprising a compound of this invention and the use of such compositions in methods of treating diseases and conditions that are beneficially treated by administering an inhibitor of monoamine oxidase type B (MAO-B) and/or a sodium (Na+) channel blocker, and/or a calcium (Ca2+) channel modulator.

  本发明涉及新型α-氨基酰胺衍生物及其药学上可接受的盐、溶剂和水合物。本发明还提供了包含该发明化合物的组合物，并将这些组合物用于治疗通过给予单胺氧化酶B（MAO-B）抑制剂和/或钠（Na+）通道阻滞剂和/或钙（Ca2+）通道调节剂有益地治疗的疾病和症状的方法。