1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-O-benzyl-D-galactopyranose | 196942-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-O-benzyl-D-galactopyranose
• 英文别名: 2,3,4-tri-O-acetyl-6-O-benzyl-d-galactopyranosyl acetate；[(2R,3S,4S,5R)-4,5,6-triacetyloxy-2-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl] acetate
• CAS: 196942-01-5
• 化学式: C₂₁H₂₆O₁₀
• 分子量: 438.431
• InChiKey: AQOFYCKDAMGIKL-IRWSCCLFSA-N

物化性质

• 沸点：
  499.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-O-benzyl-D-galactopyranose 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷 、 silver carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 97.5h， 生成 methyl 6-O-benzyl-O-3,4-isopropylidene-2-O-(p-methoxybenzyl)-β-D-galactopyranosyl-(1→3)-4,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-acetamido-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  拥挤的双磷酸化摩根氏菌两性离子三糖重复单元的全合成

  摘要：

  两性离子多糖 (ZPS) 通过主要组织相容性复合体 II 类呈递激活 T 细胞依赖性免疫反应。在此，我们报告了摩根氏菌 ZPS 重复单元的首次合成，作为合成新型 ZPS 材料的有利工具。重复单元包含一个 1,2-顺式-α-糖苷键；有问题的 1,2-反式半乳糖苷键，Gal-β(1→3)-GalNAc；和磷酸甘油和磷酸胆碱残基，它们以前没有被观察到作为同一寡糖上的官能团。成功的第三代方法利用了磷酸甘油功能化受体的一流糖基化。为了安装磷酸胆碱单元，合成了一种高效的磷酸胆碱供体。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b06830
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮半乳糖 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-O-benzyl-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a Tumor-Associated2,3-Sialyl-T Glycododecapeptide Antigen from the Tandem Repeat Regionof the Mucin MUC1

  摘要：

  作为一种用于开发选择性抗癌疫苗的细胞表面抗原，来自携带2,3-唾液酸-T抗原的上皮MUC1的肿瘤相关糖十肽被合成了。2,3-ST构建单元是通过逐步糖链延伸从TN-苏氨酸偶联物组装而成的，并用于在氟化物不稳定的PTMSEL连接子上进行固相糖肽合成。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41009

文献信息

• Dual-Participation Protecting Group Solves the Anomeric Stereocontrol Problems in Glycosylation Reactions
  作者：Hui Liu、Thomas Hansen、Si-Yu Zhou、Guo-En Wen、Xu-Xue Liu、Qing-Ju Zhang、Jeroen D. C. Codée、Richard R. Schmidt、Jian-Song Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03321

  日期：2019.11.1

  The 2,2-dimethyl-2-(ortho-nitrophenyl)acetyl (DMNPA) group permits, via robust neighboring group participation (NGP) or long distance participation (LDP) effects, the stereocontrolled 1,2-trans, 1,2-cis, as well as β-2,6-dideoxy glycosidic bond generation, while suppressing the undesired orthoester byproduct formation. The robust stereocontrol capability of the DMNPA is due to the dual-participation

  2,2-二甲基-2-（邻-硝基苯基）乙酰基（DMNPA）基团可通过强大的邻近基团参与（NGP）或长距离参与（LDP）效应实现立体控制的1,2-反式，1,2-顺式，以及β-2,6-二脱氧糖苷键的生成，同时抑制了不希望的原酸酯副产物的形成。DMNPA强大的立体控制能力归因于酯官能团和硝基的双重参与作用，这已通过对照反应和DFT计算得到证实，并通过X射线光谱法得到进一步证实。
• Excited-State Palladium-Catalyzed 1,2-Spin-Center Shift Enables Selective C-2 Reduction, Deuteration, and Iodination of Carbohydrates
  作者：Gaoyuan Zhao、Wang Yao、Jaclyn N. Mauro、Ming-Yu Ngai

  DOI：10.1021/jacs.0c11209

  日期：2021.2.3

  Excited-state catalysis, a process that involves one or more excited catalytic species, has emerged as a powerful tool in organic synthesis because it allows access to the excited-state reaction landscape for the discovery of novel chemical reactivity. Herein, we report the first excited-state palladium-catalyzed 1,2-spin-center shift reaction that enables site-selective functionalization of carbohydrates

  激发态催化是一种涉及一种或多种激发态催化物质的过程，已成为有机合成中的强大工具，因为它允许进入激发态反应景观以发现新颖的化学反应性。在此，我们报告了第一个激发态钯催化的 1,2-自旋中心转移反应，该反应能够实现碳水化合物的位点选择性功能化。该策略的特点是反应条件温和，具有高水平的区域和立体选择性，可耐受多种官能团和复杂的分子结构。机理研究表明，一种根本机制涉及杂合钯物种的形成，该杂合钯物种经历1,2-自旋中心转移，然后进行还原、氘化和碘化，以提供功能化的2-脱氧糖。新的反应性将为快速生成天然和非天然碳水化合物提供通用方法。
• Synthetic MUC1 Antitumor Vaccine with Incorporated 2,3-Sialyl-T Carbohydrate Antigen Inducing Strong Immune Responses with Isotype Specificity
  作者：David Straßburger、Markus Glaffig、Natascha Stergiou、Sabrina Bialas、Pol Besenius、Edgar Schmitt、Horst Kunz

  DOI：10.1002/cbic.201800148

  日期：2018.6.4

  On target: Synthetic antitumor vaccines based on human tumor‐associated MUC1 glycopeptides incorporating 2,3‐sialyl T antigen and Tn antigen induce a strong immune response in BALB/c and C57BL/6 mice with antibody subtype selectivity. The results suggest that glycosylation in the PDTRP domain positively effects the immunological response.

  靶向治疗：基于人类肿瘤相关MUC1糖肽的合成抗肿瘤疫苗，结合了2,3-唾液酸T抗原和Tn抗原，可在BALB / c和C57BL / 6小鼠中产生强烈的免疫应答，具有抗体亚型选择性。结果表明PDTRP结构域中的糖基化积极影响免疫反应。
• Biomimetic Synthesis of the Tumor-Associated (2,3)-Sialyl-T Antigen and Its Incorporation into Glycopeptide Antigens from the Mucins MUC1 and MUC4
  作者：Sebastian Dziadek、Constanze Brocke、Horst Kunz

  DOI：10.1002/chem.200400228

  日期：2004.9.6

  Among the tumor-associated saccharide antigens, the (2,3)-sialyl-T antigen has been identified as the most abundant glycan, found in several different carcinoma cell lines. According to a linear biomimetic strategy, the (2,3)-sialyl-T antigen was synthesized by a stepwise glycan chain extension of a protected galactosamine-threonine precursor. For the construction of immunostimulating antigens combining

  上皮肿瘤细胞上的糖蛋白通常表现出异常的糖基化特征。由葡糖胺转移的下调和唾液酸化过早导致的聚糖侧链的不完全形成导致另外的肽表位，其在粘蛋白型糖蛋白中变得可为免疫系统所接近。这些癌症特异性结构改变被认为是对肿瘤细胞进行选择性免疫攻击的有前途的基础。在与肿瘤相关的糖抗原中，（2,3）-唾液酸-T抗原已被确定为最丰富的聚糖，存在于几种不同的癌细胞系中。根据线性仿生策略，通过保护的半乳糖胺-苏氨酸前体的逐步聚糖链延伸合成（2,3）-唾液酸-T抗原。
• Nickel-Catalyzed Radical Migratory Coupling Enables C-2 Arylation of Carbohydrates
  作者：Gaoyuan Zhao、Wang Yao、Ilia Kevlishvili、Jaclyn N. Mauro、Peng Liu、Ming-Yu Ngai

  DOI：10.1021/jacs.1c03563

  日期：2021.6.16

  concerted 1,2-acyloxy rearrangement via a cyclic five-membered-ring transition state followed by nickel-catalyzed carbon–carbon bond formation. The novel reactivity provides an efficient route to valuable C-2-arylated carbohydrate mimics and building blocks, allows for new strategic bond disconnections, and expands the reactivity profile of nickel catalysis.

  镍催化为解决有机合成中未解决的挑战提供了令人兴奋的机会。在这里，我们报告了第一个镍催化自由基迁移交叉偶联反应，用于从容易获得的 1-溴糖和芳基硼酸直接制备 2-芳基-2-脱氧糖苷。该反应具有广泛的底物范围，并耐受广泛的官能团和复杂的分子结构。初步的实验和计算研究表明，1,2-酰氧基通过环状五元环过渡态进行协同重排，然后形成镍催化的碳-碳键。新的反应性为有价值的 C-2-芳基化碳水化合物模拟物和结构单元提供了一条有效途径，允许新的战略键断开，并扩展了镍催化的反应性特征。