(+)-(1R,2S,4R,5S)-exo,exo-dimethyl bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dicarboxylate | 472974-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-(1R,2S,4R,5S)-exo,exo-dimethyl bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dicarboxylate
• 英文别名: exo-norbornanedicarboxylic acid methyl ester；methyl exo-exo-(1R,2S,4R,5S)-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dicarboxylate；methyl (+)-exo,exo-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dicarboxylate；dimethyl (1R,2S,4R,5S)-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dicarboxylate
• CAS: 472974-76-8
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: UMXNNMWDDAKHJK-HXFLIBJXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1R,2S,4R,5S)-exo,exo-dimethyl bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dicarboxylate 在 氯化亚砜 、 溴 、 sodium 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氯化碳 、 甲苯 为溶剂， 反应 89.0h， 生成 (1R,3R,6R,8R)-三环[4.3.0.03,8]壬烷-4,5-二酮
  参考文献：
  名称：

  对映纯三环[4.3.0.0 3,8 ]壬烷-4,5-二酮（双溴苯二酮）的合成及手性性质

  摘要：

  手性三环[4.3.0.0 3,8 ]壬烷-4,5-二酮的合成是从对映体纯的（+）-（1 S，5 S）-双环[3.3.1]壬烷-2,6-开始的dione 1。后者与硝酸al（III）的环收缩以高立体选择性进行，仅给出甲基（+）-（1 S，4 S）-（+）- exo，exo-双环[2.2.1]庚烷-2,5-二羧酸2。该二酯的构型转化为所需的二烯通过以下反应序列实现衍生物。相应的酸dichloroanhydride并用乙酸中的锌随后的还原的溴化，得到酯的非对映异构混合物，从该内，内切-酯5经柱色谱法分离。后者与三甲基氯硅烷在甲苯中的缩环蛋白缩合导致分子内闭环，随后烯醇甲硅烷基醚7原位氧化得到三环[4.3.0.0 3,8 ]壬烷-4,5-二酮8。通过电子和振动圆二色性光谱研究了该笼状分子的手性。（1 R，3 R，6R，8 R）标题结构的绝对构型也得到了明确证明。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00157-x
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl rac-(1R,2S,4R,5S)-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dicarboxylate 在 baker's yeast 、 Tl(NO₃)2 、 蔗糖 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (+)-(1R,2S,4R,5S)-exo,exo-dimethyl bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映纯三环[4.3.0.0 3,8 ]壬烷-4,5-二酮（双溴苯二酮）的合成及手性性质

  摘要：

  手性三环[4.3.0.0 3,8 ]壬烷-4,5-二酮的合成是从对映体纯的（+）-（1 S，5 S）-双环[3.3.1]壬烷-2,6-开始的dione 1。后者与硝酸al（III）的环收缩以高立体选择性进行，仅给出甲基（+）-（1 S，4 S）-（+）- exo，exo-双环[2.2.1]庚烷-2,5-二羧酸2。该二酯的构型转化为所需的二烯通过以下反应序列实现衍生物。相应的酸dichloroanhydride并用乙酸中的锌随后的还原的溴化，得到酯的非对映异构混合物，从该内，内切-酯5经柱色谱法分离。后者与三甲基氯硅烷在甲苯中的缩环蛋白缩合导致分子内闭环，随后烯醇甲硅烷基醚7原位氧化得到三环[4.3.0.0 3,8 ]壬烷-4,5-二酮8。通过电子和振动圆二色性光谱研究了该笼状分子的手性。（1 R，3 R，6R，8 R）标题结构的绝对构型也得到了明确证明。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00157-x

文献信息

• [EN] SUBSTITUTED CYCLOLAKYLS AS MODULATORS OF THE INTEGRATED STRESS PATHWAY<br/>[FR] CYCLOLALKYLES SUBSTITUÉS EN TANT QUE MODULATEURS DE LA VOIE DE STRESS INTÉGRÉE
  申请人：CALICO LIFE SCIENCES LLC

  公开号：WO2020223536A1

  公开（公告）日：2020-11-05

  Provided herein are compounds, compositions, and methods useful for modulating the integrated stress response (ISR) and for treating related diseases, disorders and conditions.

  本文提供了用于调节综合应激反应（ISR）并治疗相关疾病、疾病和症状的化合物、组合物和方法。
• METHOD OF PRODUCING NORBORNANEDICARBOXYLIC ACID ESTER
  申请人：Kawakami Hiroyuki

  公开号：US20140031579A1

  公开（公告）日：2014-01-30

  A method of producing a norbornanedicarboxylic acid ester, the method including a step of reacting a norbornadiene and a formic acid ester in the presence of a ruthenium compound, a cobalt compound, a halide salt and a basic compound.

  一种生产环戊二羧酸酯的方法，该方法包括在钌化合物、钴化合物、卤化物盐和碱性化合物存在下，将环戊二烯和甲酸酯反应的步骤。
• Ring contraction/transannular cyclization of chiral bicyclo[3.3.1]nonanediones mediated by thallium(III) nitrate
  作者：Rytis Kubilius、Gintautas Bagdžiūnas、Eugenijus Butkus

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.067

  日期：2011.1

  The reaction of several chiral bicyclo[3.3.1]nonane ketones mediated by thallium(III) nitrate to afford ring contraction products is investigated. The effect of solvent on the oxidation is discussed, and the use of thallium(III) nitrate for the oxidative rearrangement of regioisomers of bicyclononanones is outlined. In compounds with proximately located carbonyl groups in the bicyclic framework, unexpected

  研究了硝酸th（III）介导的几种手性双环[3.3.1]壬烷酮的反应以提供环收缩产物。讨论了溶剂对氧化的影响，并概述了硝酸th（III）在双环壬酮区域异构体的氧化重排中的用途。在双环骨架中羰基位置最接近的化合物中，观察到意外的跨环闭合。
• MODULATORS OF THE INTEGRATED STRESS PATHWAY
  申请人：Calico Life Sciences LLC

  公开号：US20210363136A1

  公开（公告）日：2021-11-25

  Provided herein are compounds, compositions, and methods useful for modulating the integrated stress response (ISR) and for treating related diseases, disorders and conditions.
• Synthesis and chiroptical properties of enantiopure tricyclo[4.3.0.03,8]nonane-4,5-dione (twistbrendanedione)
  作者：Eugenius Butkus、Albinas Žilinskas、Sigitas Stončius、Ričardas Rozenbergas、Marie Urbanová、Vladimı́r Setnička、Petr Bouř、Karel Volka

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00157-x

  日期：2002.4

  The synthesis of chiral tricyclo[4.3.0.03,8]nonane-4,5-dione was accomplished starting from enantiomerically pure (+)-(1S,5S)-bicyclo[3.3.1]nonane-2,6-dione 1. Ring contraction of the latter with thallium(III) nitrate proceeded with high stereoselectivity giving exclusively methyl (+)-(1S,4S)-(+)-exo,exo-bicyclo[2.2.1]heptan-2,5-dicarboxylate 2. Inversion of the configuration of this diester to the

  手性三环[4.3.0.0 3,8 ]壬烷-4,5-二酮的合成是从对映体纯的（+）-（1 S，5 S）-双环[3.3.1]壬烷-2,6-开始的dione 1。后者与硝酸al（III）的环收缩以高立体选择性进行，仅给出甲基（+）-（1 S，4 S）-（+）- exo，exo-双环[2.2.1]庚烷-2,5-二羧酸2。该二酯的构型转化为所需的二烯通过以下反应序列实现衍生物。相应的酸dichloroanhydride并用乙酸中的锌随后的还原的溴化，得到酯的非对映异构混合物，从该内，内切-酯5经柱色谱法分离。后者与三甲基氯硅烷在甲苯中的缩环蛋白缩合导致分子内闭环，随后烯醇甲硅烷基醚7原位氧化得到三环[4.3.0.0 3,8 ]壬烷-4,5-二酮8。通过电子和振动圆二色性光谱研究了该笼状分子的手性。（1 R，3 R，6R，8 R）标题结构的绝对构型也得到了明确证明。