[(η(5)-C5Me4)SiMe2(N-t-Bu)]ZrMe2 | 135539-56-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [(η(5)-C5Me4)SiMe2(N-t-Bu)]ZrMe2
• 英文别名: (Me2Si(η(5)-Me4C5)N(t)Bu)ZrMe2；[Me2Si(C5Me4)NCMe3]ZrMe2；CGCZrMe2；[(Me2Si(η5-Me4C5)(tBuN))ZrMe2]；[(C5Me4SiMe2N-t-Bu)ZrMe2]；Me2SiC5Me4NCMe3ZrMe2；tert-butyl-[dimethyl-(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)silyl]azanide;carbanide;zirconium(4+)
• CAS: 135539-56-9
• 化学式: C₁₇H₃₃NSiZr
• 分子量: 370.765
• InChiKey: BRFHVJOGBOAJTR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η(5)-C5Me4)SiMe2(N-t-Bu)]ZrMe2 、 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 以 苯 为溶剂， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  基于四（五氟苯基）硼酸酯及其衍生物的阳离子茂金属聚合催化剂。通过合成，溶液动力学，结构和催化烯烃聚合研究探索阴离子“非配位”的极限

  摘要：

  合成和两种可溶性，所述四弱配位衍生物的性质（全氟）硼酸盐阴离子B（4-C 6 ˚F 4 TBS）4 -和B（4-C 6 ˚F 4个TIPS）4 -（TBS =叔丁基二甲基和TIPS =三异丙基甲硅烷基）。与多种锆和钍L中的上述阴离子的盐的三苯甲基的反应2种MME 2种复合物在苯或甲苯中，得到的阳离子型离子配对甲基络合物大号2 MME + X -或相应的氢基络合物大号2 MH +X -（L 2 =双（环戊二烯基） -或cyclopentadienylamido基型配体）时，反应是在二氢进行。络合物（ME的固态结构5的Cp）2 THME + B（C 6 ˚F 5）4 -的特点是X射线衍射。的B（C 6 ˚F 5）4 -基zirconocenium甲基络合物大号2 MME +在室温下为相对于其他因素，配体框架的分子内C-H活化中不稳定。通常，B（C 6˚F 4 TBS）4 - -和B（C 6 ˚F

  DOI：

  10.1021/om960880j
• 作为产物：
  描述：

  (tert-butyl-N-SiMe2-tetramethylcyclopentadienyl)ZrCl2 、 甲基锂 以 乙醚 为溶剂， 以76%的产率得到[(η(5)-C5Me4)SiMe2(N-t-Bu)]ZrMe2
  参考文献：
  名称：

  Double Isocyanide Insertion and C,C-Coupling Reaction of [(C₅Me₄)SiMe₂(N-t-Bu)]ZrMe₂. Structural Characterization of the Two 1,4-Diaza-5-zirconacyclopentene Ring Conformations for [(C₅Me₄)SiMe₂(N-t-Bu)]Zr[N(R)C(Me)C(Me)N(R)] Complexes

  摘要：

  The reactions of 2 equiv of CNR (R = (a) tert-butyl, (b) 2,6-xylyl, (c) Me) with [(C5Me4)SiMe2(N-t-Bu)]ZrMe2, 1, proceed sequentially with isocyanide insertion into both Zr-C(methyl) bands of this 14-electron complex to give the corresponding eta(2)-iminoacyl Zr complexes [(C5Me4)SiMe2(N-t-Bu)]ZrMe[eta(2)-C(Me)NR], 2, and [(C5Me4)SiMe2(N-t-Bu)]Zr[eta(2)-C(Me)NR](2), 3. Subsequent thermolysis of 3 leads to C,C-coupling of the two eta(2)-iminoacyl units and proceeds solely with formation of the enediamidate derivative [(C5Me4)SiMe2(N- t-Bu)Zr[N(R)C(Me)=C(Me)N(R)], 4. Compounds 2a, 3a-c, and 4a-c have been observed and characterized by solution NMR measurements, and the molecular structures of 3a, 3b, 4a, and 4b have been confirmed by crystallographic methods, The nonplanar 1,4-diaza-5-zirconacyclopentene rings of 4a and 4b are folded by ca. 50 degrees in opposite directions along the corresponding N ... N line segment and adopt the prone and supine conformations, respectively. The activation parameters for the first-order intramolecular C,C-coupling reaction leading to the conversion of 3a --> 4a are Delta H double dagger = 24.6(2) kcal/mol and Delta S double dagger = -11.3(7) eu and of 3b --> 4b are Delta H double dagger = 23.9(3) kcal/mol and Delta S double dagger = -10.4(8) eu.

  DOI：

  10.1021/om9610760
• 作为试剂：
  描述：

  1-戊硫醇 、 1-己炔 在 [(η(5)-C5Me4)SiMe2(N-t-Bu)]ZrMe2 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 hex-1-en-2-yl(pentyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  有机锆配合物作为末端炔烃的马尔科夫尼科夫选择性分子间氢硫醇化的催化剂：范围和机制

  摘要：

  使用 CGCZrMe(2) (CGC = Me(2)SiCp'' NCMe(3), Cp'' = C( 5)Me(4)), Cp*ZrBn(3) (Cp* = C(5)Me(5), Bn = 苄基), Cp*ZrCl(2)NMe(2), Cp*(2)ZrMe( 2)，并报道了 Zr(NMe(2))(4) 预催化剂。这些转化显示出高度马尔可夫尼科夫选择性，选择性高达 99%，通常产率大于 90%。该反应已在制备规模上以 72% 的分离产率和 99% 的马尔可夫尼科夫选择性进行了证明。由于已知的非有机金属自由基机制，有时会观察到抗马尔科夫尼科夫产物的混合物，这种机制可以通过添加自由基抑制剂来抑制。动力学研究表明，CGCZrMe(2) 介导的 1-戊硫醇和 1-己炔反应是催化剂浓度的一级反应，炔烃浓度的一级反应，较低浓度下硫醇反应的一级反应，但过渡到零-浓度 > 0.3 M 时的顺序。炔烃的氘标记产生

  DOI：

  10.1021/ja103979b

文献信息

• Monoalkyl, chiral-at-metal ‘constrained geometry’ complexes as efficient α-olefin and methyl methacrylate polymerisation catalysts
  作者：Jizhu Jin、David R. Wilson、Eugene Y.-X. Chen

  DOI：10.1039/b201346k

  日期：2002.3.21

  A new class of monoalkyl or monochloro constrained geometry group 4 complexes has been synthesized; upon activation with aluminium activators they serve as efficient catalysts for olefin polymerisation and for polymerisation of methyl methacrylate.

  一种新的单烷基或单氯受限几何结构的4族金属络合物已被合成；在铝激活剂的激活下，它们作为高效的催化剂用于烯烃聚合和甲基丙烯酸甲酯的聚合。
• Bis(Pentafluorophenyl)(2-perfluorobiphenylyl)borane. A New Perfluoroarylborane Cocatalyst for Single-Site Olefin Polymerization
  作者：Liting Li、Charlotte L. Stern、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/om0002780

  日期：2000.8.1

  Cp2ZrMe+[MeB(C12F9)(C6F5)2]- (1), rac-Me2Si(Ind)2ZrMe+[MeB(C12F9)(C6F5)2]- (2), and (CGC)MMe+[MeB(C12F9)(C6F5)2]- (M = Zr, 3; M = Ti, 4), respectively. These complexes have been characterized by NMR and elemental analysis and are shown to be competent for ethylene and propylene polymerization. In general, BPB-derived catalysts exhibit polymerization activities comparable to or higher than those of the B(C6F5)3-derived

  合成了双（五氟苯基）（2-全氟联苯基）硼烷（C 6 F 5）2 B（C 12 F 9）（BPB），其特性可作为一种新型的单中心烯烃强有机路易斯酸助催化剂聚合。BPB有效地活化了各种第4组二甲基配合物，从而形成了高活性的均相齐格勒-纳塔烯烃聚合催化剂。BPB的反应再用Cp 2 ZrMe 2，外消旋-Me 2的Si（茚基）2 ZrMe 2，和（CGC）MME 2（M =锆，钛; CGC =我2的Si（η 5 -Me 4 Ç5）（t BuN））（1：1摩尔比）迅速干净地生产出无碱阳离子复合物Cp 2 ZrMe + [MeB（C 12 F 9）（C 6 F 5）2 ] -（1），rac -Me 2 Si（Ind）2 ZrMe + [MeB（C 12 F 9）（C 6 F 5）2 ] -（2）和（CGC）MMe + [MeB（C 12 F 9）（C 6F 5）2 ] -（M ＝ Zr，3； M ＝
• New Organo-Lewis Acids. Tris(β-perfluoronaphthyl)borane (PNB) as a Highly Active Cocatalyst for Metallocene-Mediated Ziegler−Natta α-Olefin Polymerization
  作者：Liting Li、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/om980229b

  日期：1998.8.1

  NB- (4) is formed when a 2:1 CGCTiMe2:PNB stoichiometry is employed. In the case of group 4 dimethyl zirconocenes, L2ZrMe2 (L = η5-C5H5, Cp; η5-1,2-Me2C5H3, Cp‘‘), reaction in a 1:1 metallocene:PNB ratio affords cationic complexes L2ZrMe+MePNB- (L = Cp, 5; Cp‘‘, 6), while the reaction with a 1:2 molar ratio affords dinuclear μ-methyl cationic complexes [(L2ZrMe)2(μ-Me)]+MePNB- (L = Cp, 7; Cp‘‘, 8)

  三（β-全氟萘基）硼烷（B（C 10 F 7）3，PNB）是由β-全氟萘基锂和BCl 3合成的，用作新型强有机路易斯酸助催化剂。PNB有效地活化了各种第4组二甲基配合物，从而形成了高活性的均相齐格勒-纳塔烯烃聚合催化剂。与PNB的反应外消旋-Me 2的Si（茚基）2 ZrMe 2和CGCMMe 2（M =锆，钛; CGC =我2的Si（η 5 -Me 4 Ç 5）（吨BUN））（1：1分摩尔比）迅速产生游离碱阳离子络合物外消旋-Me 2的Si（茚基）2 ZrMe + MePNB - （1）和CGCMMe + MePNB -（M =锆，2 ;钛，3） ， 分别。μ-甲基双核的阳离子配合物[（CGCTiMe）2（μ-Me）中] + MePNB - （4）被形成时，一个2：1 CGCTiMe 2：PNB化学计量使用。在组4二甲基二茂锆的情况下，L 2 ZrMe 2（L =η 5 -C 5 H ^5，Cp;
• Selective Halodemethylation Reactions of Metallocene Dimethyls with Triphenylmethyl Chloride and Benzyl Bromide
  作者：Eric J. Hawrelak、Paul A. Deck

  DOI：10.1021/om0305014

  日期：2004.1.1

  NMR-scale reactions of several group 4 metallocene dimethyls with either trityl chloride or benzyl bromide gave the corresponding L2M(Me)X complexes selectively. Five reactions, including syntheses of Cp2Zr(Me)Cl and Ind2Zr(Me)Cl, were conducted on a preparative scale to afford useful isolated yields of L2M(Me)Cl complexes.

  几种4号茂金属二甲基与三苯甲基氯或苄基溴的NMR规模反应选择性地产生了相应的L 2 M（Me）X络合物。在制备规模上进行了五个反应，包括Cp 2 Zr（Me）Cl和Ind 2 Zr（Me）Cl的合成，以提供有用的L 2 M（Me）Cl复合物的分离产率。
• Very Large Counteranion Modulation of Cationic Metallocene Polymerization Activity and Stereoregulation by a Sterically Congested (Perfluoroaryl)fluoroaluminate
  作者：You-Xian Chen、Charlotte L. Stern、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja963834j

  日期：1997.3.1

  We communicate here the unusual structural and cocatalytic features of a new, stable (perfluoroaryl)aluminate anion, tris(2,2`,2``-nonafluorobiphenyl)flouroaluminate (PBAsup -}). Noteworthy features include very large ion pairing/metallocenium ancillary ligand structural effects on olefin polymerization activity and stereoselectivity. These results considerably expand what is known about the consequences

  我们在这里交流了一种新的、稳定的（全氟芳基）铝酸盐阴离子三（2,2`,2`-九氟联苯）氟铝酸盐（PBAsup -}）的不同寻常的结构和助催化特征。值得注意的特征包括非常大的离子对/茂金属辅助配体结构对烯烃聚合活性和立体选择性的影响。这些结果大大扩展了对第 4 族介导的烯烃聚合的强阳离子 - 阴离子相互作用的后果的了解。对于配合地“侵入”阳离子配位领域的阴离子，其影响可能是巨大的。15 个参考文献，1 个标签。