1,1,1-三氯-2-氧代-4-甲基-3-戊烯 | 73986-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,1,1-三氯-2-氧代-4-甲基-3-戊烯
• 英文名称: 1,1,1-Trichloro-2-oxo-4-methyl-3-pentene
• 英文别名: 1,1,1-trichloro-4-methyl-3-penten-2-one；1,1,1-trichloro-4-methylpent-3-en-2-one
• CAS: 73986-07-9
• 化学式: C₆H₇Cl₃O
• 分子量: 201.48
• InChiKey: XATOHAXAFJVPRB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  168.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.322±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-三氯-2-氧代-4-甲基-3-戊烯 在 copper acetylacetonate sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 sodium acetate 、 三乙胺 、 ephedrine hydrochloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (1R,4R,5S)-(-)-6,6-Dimethyl-4-(trichloromethyl)-3-oxobicyclo<3.1.0>hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific total synthesis of the potent synthetic pyrethroid NRDC 182

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01304a028
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三氯-4-甲基戊-4-烯-2-醇 在 乙酸酐 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以50%的产率得到1,1,1-三氯-2-氧代-4-甲基-3-戊烯
  参考文献：
  名称：

  关于叶立德介导的环丙烷化机制：质子转移步骤的证据及其对立体选择性的影响

  摘要：

  在本文中，我们描述了迈克尔受体与手性硫叶立德环丙烷化的研究。先前已经发现，半稳定的锍叶立德（例如，Ph-稳定的）与环状和非环状烯酮以及取代的丙烯酸酯反应，具有高 ee 并且稳定的锍叶立德（例如，酯稳定的）再次与具有高 ee 的环烯酮反应. 目前的研究集中在稳定的锍叶立德与无环烯酮的反应上，这些反应出乎意料地降低了 ee。此外，在与甲基乙烯基酮 (MVK) 的反应中观察到 ee 与叶立德稳定性的明显相关性：酮稳定的叶立德产生 25% ee，酯稳定的叶立德产生 46% ee，酰胺稳定的叶立德产生 89% ee。据信，甜菜碱形成后，会出现一个不寻常的质子转移步骤，这会损害该过程的对映选择性。因此，在将稳定的叶立德添加到迈克尔受体后，甜菜碱中间体内的快速和可逆的分子内质子转移，在闭环之前，导致 ee 的侵蚀。最稳定的叶立德（酮）发生最大程度的质子转移。当用氘标记的锍叶立德进行相同的反应时，在所有情况下都观察到更高的

  DOI：

  10.1021/ja910631u

文献信息

• ELECTROPHILIC REACTION OF ALLYLTRIMETHYLSILANE WITH NITRILES IN THE PRESENCE OF BORON TRICHLORIDE
  作者：Hiroshi Hamana、Tsutomu Sugasawa

  DOI：10.1246/cl.1985.921

  日期：1985.7.5

  Allyltrimethylsilane reacted with various nitriles in the presence of boron trichloride, giving after hydrolysis β,γ-unsaturated ketones in high yields. The reactions of substituted allyltrimethylsilanes and intramolecular reaction of allylic trimethylsilane with nitrile were also studied.

  烯丙基三甲基硅烷在三氯化硼存在下与各种腈反应，水解后得到高产率的 β,γ-不饱和酮。还研究了取代的烯丙基三甲基硅烷的反应和烯丙基三甲基硅烷与腈的分子内反应。
• Fishman, Ayelet; Kellner, Dorit; Ioffe, David, Organic Process Research and Development, 2000, vol. 4, # 2, p. 77 - 87
  作者：Fishman, Ayelet、Kellner, Dorit、Ioffe, David、Shapiro, Evgeny

  DOI：——

  日期：——
• HATCH III C. E.; BAUM J. S.; TAKASHIMA TOSHIYUKI; KONDO KIYOSI, J. ORG. CHEM., 1980, 45, NO 16, 3281-3285
  作者：HATCH III C. E.、 BAUM J. S.、 TAKASHIMA TOSHIYUKI、 KONDO KIYOSI

  DOI：——

  日期：——
• KONDO KIYOSI; TAKASHIMA TOSHIYUKI; NEGISHI AKIRA; MATSUI KIYOHIDE; FUJIMO+, PESTIC. SCI., 1980, 11, NO 2, 180-187
  作者：KONDO KIYOSI、 TAKASHIMA TOSHIYUKI、 NEGISHI AKIRA、 MATSUI KIYOHIDE、 FUJIMO+

  DOI：——

  日期：——
• HAMANA, HIROSHI;SUGASAWA, TSUTOMU, CHEM. LETT., 1985, N 7, 921-924
  作者：HAMANA, HIROSHI、SUGASAWA, TSUTOMU

  DOI：——

  日期：——