(1R,4R,5S)-(-)-6,6-Dimethyl-4-(trichloromethyl)-3-oxobicyclo<3.1.0>hexan-2-one | 72843-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1R,4R,5S)-(-)-6,6-Dimethyl-4-(trichloromethyl)-3-oxobicyclo<3.1.0>hexan-2-one
• 英文别名: (1R,4R,5S)-6,6-dimethyl-2-oxo-4-trichloromethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexane；(1R,4R,5S)-(-)-6,6-Dimethyl-4-(trichloromethyl)-3-oxobicyclo[3.1.0]hexan-2-one；(1R,4R,5S)-6,6-dimethyl-4-(trichloromethyl)-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• CAS: 72843-77-7
• 化学式: C₈H₉Cl₃O₂
• 分子量: 243.517
• InChiKey: FEYOSLIYFUIJFC-MROZADKFSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.5±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.482±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R,5S)-(-)-6,6-Dimethyl-4-(trichloromethyl)-3-oxobicyclo<3.1.0>hexan-2-one 在 锌 作用下， 以 乙醚 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.5h， 以80%的产率得到1R-顺式二氯菊酸
  参考文献：
  名称：

  从（+）-3-care合成（1r）-顺-（-）-氯菊酯，（1r）-顺-（+）-氯氰菊酯和（1r）-顺-（+）-溴氰菊酯（癸）的新合成路线

  摘要：

  从（+）-3-carene（5）容易获得的（+）-4α-乙酰基-2-carene（6）被转化为（1R）-cis-（+）-3-（2'，2 （11）和（22）的11个步骤中的'-（二卤代戊酰基）-2、2-二甲基-环丙烷-1-羧酸（21）和（22）的总收率分别为23％和14％。或者，将（+）-3-烯烃（5）的氧化产物（-）-5-酮-3-烯烃（23）在五次转化为（1R）-顺式-（-）-氯菊酯（1）步骤，总收率为20％。在另一种灵活的方法中，将（-）-（23）分为七个步骤，整体上分别转换为（1R）-顺式-（+）-（21）和（1R）-顺式-（+）-（22）产率分别为33％和23％。这些结果与文献报道有关将（1R）-顺式-（+）-（21）和（22）转化为（1R）-顺式-（-）-（1），

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88177-1
• 作为产物：
  描述：

  cis-(-)-3'-phenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-hydroxymethyl-cyclopropane carboxylate 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1R,4R,5S)-(-)-6,6-Dimethyl-4-(trichloromethyl)-3-oxobicyclo<3.1.0>hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  从（+）-3-care合成（1r）-顺-（-）-氯菊酯，（1r）-顺-（+）-氯氰菊酯和（1r）-顺-（+）-溴氰菊酯（癸）的新合成路线

  摘要：

  从（+）-3-carene（5）容易获得的（+）-4α-乙酰基-2-carene（6）被转化为（1R）-cis-（+）-3-（2'，2 （11）和（22）的11个步骤中的'-（二卤代戊酰基）-2、2-二甲基-环丙烷-1-羧酸（21）和（22）的总收率分别为23％和14％。或者，将（+）-3-烯烃（5）的氧化产物（-）-5-酮-3-烯烃（23）在五次转化为（1R）-顺式-（-）-氯菊酯（1）步骤，总收率为20％。在另一种灵活的方法中，将（-）-（23）分为七个步骤，整体上分别转换为（1R）-顺式-（+）-（21）和（1R）-顺式-（+）-（22）产率分别为33％和23％。这些结果与文献报道有关将（1R）-顺式-（+）-（21）和（22）转化为（1R）-顺式-（-）-（1），

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88177-1

文献信息

• Process for preparing
  申请人：FMC Corporation

  公开号：US04254282A1

  公开（公告）日：1981-03-03

  Lactones of the formula ##STR1## wherein R is hydrogen or a CX.sub.3 group, and each X is a chlorine or bromine atom, are converted to the known cis-3-(2,2-dihalovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acids or lower alkyl esters, from which pyrethroid insecticides are obtained.

  公式为##STR1##的内酯，其中R是氢或CX.sub.3基团，每个X是氯或溴原子，被转化为已知的顺式-3-(2,2-二卤乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸或较低的烷基酯，从中获得拟除虫菊酯类杀虫剂。
• Hemiacetals
  申请人：Roussel Uclaf

  公开号：US04935532A1

  公开（公告）日：1990-06-19

  All possible isomeric forms of a compound of the formula ##STR1## wherein A has a structure selected from the group consisting of ##STR2## wherein Y.sub.1 and Y.sub.2 are individually selected from the group consisting of hydrogen, fluorine, chlorine, bromine and alkyl of 1 to 6 carbon atoms, or Y.sub.1 and Y.sub.2 together with the carbon to which they are attached form a carbon homocycle of 3 to 7 carbon atoms and Z is selected from the group consisting of hydrogen, chlorine, bromine and iodine, Y is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl of 1 to 18 carbon atoms unsubstituted or substituted with at least one halogen, the .beta., .alpha. bond together with Y can be part of A and and R is selected from the group consisting of non-heterocyclic primary, secondary or teritiary alcohol moiety having at least one asymetric carbon or the remainder of a substituted alcohol with a chirality due to the dissymetric spatial configuration of the entire molecule.

  该化合物的所有可能同分异构体形式的结构，其化学式为##STR1## 其中A的结构选自以下组合：##STR2## 其中Y.sub.1和Y.sub.2分别选自氢、氟、氯、溴和1到6个碳原子的烷基，或Y.sub.1和Y.sub.2与它们附着的碳形成3到7个碳原子的碳同族环，Z选自氢、氯、溴和碘，Y选自氢、未取代或取代至少一个卤素的1到18个碳原子的烷基，.beta.、.alpha.键与Y一起可以是A的一部分，R选自非杂环一级、二级或三级醇基，其中至少有一个不对称碳或由整个分子的非对称空间构型引起的取代醇的剩余部分。
• Resolution of hemiacetals and alcohols
  申请人：Roussel Uclaf

  公开号：US04701542A1

  公开（公告）日：1987-10-20

  A process for the resolution of hemiacetal compounds of the formula ##STR1## wherein A is a hydrocarbon chain containing 1 to 16 groups, the said chain optionally containing at least one heteroatom, at least one unsaturation, the assembly of the group constituting the chain may be a mono- or polycyclic system including a spiro or endosystem and the assembly of chain A and the carbon atoms attached thereto can contain at least one chiral atom or the hemiacetal moiety thereto which can present a chirality due to the dissymetric spatial configuration of the molecule and Y is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl of 1 to 18 carbon atoms optionally substituted, --CY.sub.3 ' and the .beta.,.gamma.bond together with Y can be part of A and Y' is bromine or chlorine and the resolution of alcohols of the formula R--OH IV wherein R is selected from the group consisting of primary, secondary or tertiary alcohol moiety having at least one asymmetric carbon or the remainder of a substituted alcohol with a chirality due to the dissymetric spatial configuration of the entire molecule comprising reacting in an organic solvent diisobutyl aluminum hydride and a racemate or optical isomer of a compound of the formula ##STR2## wherein A and Y have the above definition to obtain a compound of the formula ##STR3## and reacting the latter with a racemate or optical isomer of a compound of the formula R--OH IV wherein R has the above definition to obtain a compound of the formula ##STR4## wherein Y, A and R have the above definitions, separating the diastereoisomers and cleaving the latter to obtain the enantiomers of the hemiacetal of formula III if the racemate was used above or the alcohol of formula IV if the racemate was used above and novel compounds.

  一种用于分离半缩醛化合物的方法，该半缩醛化合物的化学式为##STR1## 其中A是含有1至16个基团的碳氢链，该链可选地含有至少一个杂原子、至少一个不饱和度，构成链的基团集合可以是单环或多环系统，包括螺旋或内部系统，链A和附着在其上的碳原子的集合可以含有至少一个手性原子或半缩醛基团，该半缩醛基团由于分子的不对称空间构型而呈现手性，Y选自氢、1至18个碳原子的可选取代烷基、--CY.sub.3'和.beta.、.gamma.键与Y一起可以是A的一部分，Y'是溴或氯，分离出具有对映异构体的化合物的方法，包括在有机溶剂中反应二异丁基铝氢化物和化合物的外消旋体或光学异构体的混合物，该化合物的化学式为##STR2## 其中A和Y具有上述定义，以获得化合物的化学式##STR3## 然后将其与化合物的外消旋体或光学异构体的混合物反应，该化合物的化学式为R--OH IV，其中R选自具有至少一个不对称碳的主要、次要或三级醇基，或具有整个分子的不对称空间构型的取代醇的剩余部分，以获得化合物的化学式##STR4## 其中Y、A和R具有上述定义，分离出对映异构体并断裂后获得化合物的化学式III的对映体或如果使用了外消旋体，则获得化合物的化学式IV的醇，并获得新化合物。
• Novel resolution process
  申请人：Roussel Uclaf

  公开号：US04788305A1

  公开（公告）日：1988-11-29

  Compounds of the formula ##STR1## wherein A is a hydrocarbon chain containing 1 to 16 groups, the said chain containing at least one heteroatom, at least one unsaturation, the assembly of the group constituting the chain may be a mono- or polycyclic system including a spiro or endosystem and the assembly of chain A and the carbon atoms attached thereto can contain at least one chiral atom or the hemiacetal moiety thereto which can present a chirality due to the dissymetric spatial configuration of the molecule and Y is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl of 1 to 18 carbon atoms optionally substituted, --CY.sub.3 ' and the .beta.,.gamma. bond together with Y can be part of A and Y' is bromine or chlorine.

  化合物的公式为##STR1## 其中A是含有1到16个基团的碳氢链，该链至少含有一个杂原子，至少一个不饱和度，构成链的基团集合可以是单环或多环系统，包括螺环或内环系统，链A及其连接的碳原子的集合可以包含至少一个手性原子或半乙醇基团，由于分子的不对称空间构型可以呈现手性，Y选自氢、取代的1到18个碳原子的烷基、--CY.sub.3 '和.beta.，.gamma.键与Y可以是A的一部分，Y'是溴或氯。
• Process to bicyclic lactones
  申请人：FMC Corporation

  公开号：US04283341A1

  公开（公告）日：1981-08-11

  Lactones of the formula ##STR1## wherein R is hydrogen or a CX.sub.3 group, and each X is a chlorine or bromine atom, are converted to the known cis-3-(2,2-dihalovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acids or lower alkyl esters, from which pyrethroid insecticides are obtained.

  式为##STR1##的内酯，其中R为氢或CX.sub.3基团，每个X为氯或溴原子，可转化为已知的顺式-3-(2,2-二卤乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸或较低烷基酯，从中可以获得拟除虫菊酯类杀虫剂。