diethyl 3-(3-(trifluoromethyl)benzylidene)malonate | 93098-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 3-(3-(trifluoromethyl)benzylidene)malonate
• 英文别名: 1,3-diethyl 2-[[3-(trifluoromethyl)phenyl]methylene]propanedioate；diethyl 2-(3-(trifluoromethyl)benzylidene)malonate；diethyl m-trifluoromethylbenzylidenemalonate；Diethyl 2-[[3-(trifluoromethyl)phenyl]methylidene]propanedioate
• CAS: 93098-26-1
• 化学式: C₁₅H₁₅F₃O₄
• 分子量: 316.277
• InChiKey: VTWHOOAKFYZUEW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.248±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 3-(3-(trifluoromethyl)benzylidene)malonate 在 盐酸 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 氨 、 sodium ethanolate 、 sodium acetate 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 42.5h， 生成 2,6-dichloro-4-(3-(trifluoromethyl)phenyl)pyridine-3,5-dicarboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Vilsmeier-Haack reaction with glutarimides. Synthesis of 2,6-dichloro-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxaldehydes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00309a026
• 作为产物：
  描述：

  3-三氟甲基苯甲醛 、 丙二酸二乙酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 diethyl 3-(3-(trifluoromethyl)benzylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  来自丙二酸二乙酯或β-溴-α-羟基亚氨基羧酸乙酯的非天然α-氨基乙酯。

  摘要：

  我们在这里探索了基于古老的丙二酸二乙酯对α-氨基酯的接触范围，该方法涉及丙二酸二乙酯在醛上的Knoevenagel缩合反应，所得亚烷基丙二酸酯的还原，相应α-羟基亚氨基酯的制备及其最终还原。尽管遇到了一些意想不到的限制，但这种合成途径被证明是通用的。在进行肟化步骤之前，使用Suzuki-Miyaura偶联或环加成法对某些中间体进行了合成修饰，从而获得了更多的α-氨基酯。此外，探索了其他通往α-羟基亚氨基酯的途径，包括试图改善乙基β-溴-α-羟基亚氨基羧酸酯与各种烷基呋喃化合物之间的环加成反应。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.264

文献信息

• Chiral-Zn(NTf₂)₂-Complex-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Direct Conjugate Addition of Arylacetonitriles to Alkylidene Malonates
  作者：Jingjing Yao、Xiaohua Liu、Peng He、Yin Zhu、Xiangjin Lian、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201302122

  日期：2013.11.25

  Chiral N,N′‐dioxide/Zn(NTf2)2 complexes were demonstrated to be highly effective in the direct asymmetric conjugate addition of arylacetonitriles to alkylidene malonates under mild conditions. A wide range of substrates were tolerated to afford their corresponding products in moderate‐to‐good yields with high diastereoselectivities (82:18–>99:1 d.r.) and enantioselectivities (81–99 % ee). The reactions

  在温和条件下，手性N，N'-二氧化物/ Zn（NTf 2）2配合物在芳基乙腈直接不对称共轭加成到亚烷基丙二酸酯中非常有效。可以耐受各种底物，以中等到良好的产率提供其相应的产品，具有高非对映选择性（82：18–> 99：1 dr）和对映选择性（81–99％ee）。由于三氟甲磺酸金属的高路易斯酸度和配体促进作用，该反应进行得很好。在N，N-二氧化氮作为布朗斯台德碱也使去质子化过程受益。可以在克级进行催化反应，并保持产率，非对映选择性和对映选择性。包含官能团的产品已准备就绪，可以进行进一步操作。此外，提出了可能的催化模型来解释不对称感应的起源。
• 置換ピラゾリジノン誘導体及びその使用方法
  申请人：日本農薬株式会社

  公开号：JP2017206465A

  公开（公告）日：2017-11-24

  【課題】重要作物に対して十分な安全性を示す除草剤及びそれに用いられる有用な化合物の提供。【解決手段】式（I）で表されるピラゾリジノン誘導体、又はその塩類を有効成分とする農園芸用除草剤。｛Ｒ１は置換フェニル基；Ｒ２及びＲ３は各々独立にＨ又は（Ｃ１-Ｃ６）アルキル基；Ｒ４はＨ；Ｒ５は置換フェニル基}【選択図】なし

  为重要作物提供足够安全性的除草剂以及用于其的有用化合物的提供。采用以式（I）表示的吡唑噻唑酮衍生物或其盐作为有效成分的园艺除草剂。R1为取代苯基；R2和R3各自独立为H或（C1-C6）烷基；R4为H；R5为取代苯基}【选择图】无
• [EN] ARYL SUBSTITUTED BICYCLIC COMPOUNDS AS HERBICIDES<br/>[FR] COMPOSÉS BICYCLIQUES SUBSTITUÉS PAR UN ARYLE À TITRE D'HERBICIDES
  申请人：DU PONT

  公开号：WO2016182780A1

  公开（公告）日：2016-11-17

  Disclosed are compounds of Formula 1, including all N oxides, stereoisomers, and salts thereof, wherein Q1, Q2, R1, R2, Y, J and R7 are as defined in the disclosure. Also disclosed are compositions containing the compounds of Formula 1 and methods for controlling undesired vegetation comprising contacting the undesired vegetation or its environment with an effective amount of a compound or a composition of the invention.

  本文披露了Formula 1的化合物，包括所有的N氧化物、立体异构体和盐，其中Q1、Q2、R1、R2、Y、J和R7如披露中所定义。还披露了含有Formula 1化合物的组合物，以及用于控制不受欢迎植被的方法，包括将不受欢迎的植被或其环境与本发明的化合物或组合物的有效量接触。
• Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation of Indoles with Alkylidene Malonates Catalyzed by<i>N,N′</i>-Dioxide-Scandium(III) Complexes: Asymmetric Synthesis of<i>β</i>-Carbolines
  作者：Yanling Liu、Deju Shang、Xin Zhou、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.200802210

  日期：2009.2.16

  efficient catalytic asymmetric Friedel–Crafts alkylation of indoles with alkylidene malonates has been developed by using a chiral N,N′‐dioxide–Sc(OTf)3 complex as the catalyst (see scheme). Some optically active intermediates containing the indole skeleton have been synthesized, such as indolepropionic acid, tryptamines, and β‐carbolines. The coordination between the scandium atom and the chiral N,N′‐dioxide

  通过使用手性N，N'-二氧化物-Sc（OTf）3络合物作为催化剂，开发了一种有效的亚吲哚丙二酸酯催化吲哚的不对称Friedel-Crafts烷基化反应（参见方案）。已经合成了一些含有吲哚骨架的旋光中间体，例如吲哚丙酸，色胺和β-咔啉。X射线结构分析揭示了atom原子与手性N，N'-二氧化物之间的配位关系。
• Diastereoselective construction of spirocyclic pyrrolidines bearing two quaternary centers via Cu II -P, N-Ligand catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition
  作者：Li-Wei Tang、Chuan Li、Bao-Jing Zhao、Li Lan、Man Zhang、Zhi-Ming Zhou

  DOI：10.1016/j.tet.2017.01.001

  日期：2017.2

  Here, we report a convenient access to diastereoselective synthesis of polysubstituted pyrrolidines bearing a unique spiro quaternary center at the C-2 position and another quaternary center at C-4. The synthesis system, CuII/P, N-Ligand-catalyzed 1, 3-dipolar cycloaddition, by employing homoserine lactone derived cyclic imino esters as the dipoles and α, α, β-trisubstituted olefins as the dipolarophlies

  在这里，我们报告了一个方便的方法，可方便地进行多取代的吡咯烷的非对映选择性合成，该取代基在C-2位置带有一个独特的螺旋季中心，在C-4位置具有另一个季中心。通过使用高丝氨酸内酯衍生的环状亚氨基酯作为偶极，以α，α，β-三取代烯烃为偶极子，Cu II / P，N-配体催化的1，3-偶极环加成反应的合成系统提供了exo -spiro-吡咯烷类具有良好的收率，高的非对映选择性（高达> 98：2 dr），并且在广泛的底物上表现良好。