4-iodocamphene | 29443-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-iodocamphene
• 英文别名: 1-Iodo-3,3-dimethyl-2-methylidenebicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 29443-61-6
• 化学式: C₁₀H₁₅I
• 分子量: 262.134
• InChiKey: RQWDPZJNTYIPQX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.7±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.51±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.56
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-iodocamphene 、 丙烯腈 在 偶氮二异丁腈 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以62%的产率得到4-(2-cyanoethyl)camphene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Bridgehead Derivatives; 2. Preparation of 1-Substituted Bicyclo[2.2.1]heptanes

  摘要：

  桥头三氟甲磺酸盐 1-和 4-三氟甲基磺酰氧基莰烯（1a,b）与碘化镁或溴化镁在二硫化碳中反应生成相应的卤化物 2 和 3。通过超声缩短了反应时间。将 2a 和 2b 分别与丙烯酸甲酯 (4) 或丙烯腈 (5) 自由基加成，可制备 1-（2-氰乙基）- 和 2-甲氧基羰基乙基）- 莰烯 6a 和 7a，以及相应的 4-取代类似物 6b 和 7b。

  DOI：

  10.1055/s-1991-26463
• 作为产物：
  描述：

  3,3-Dimethyl-2-methylene-bicyclo[2.2.1]hept-1-yl trifluoromethane-sulfonate 在 magnesium iodide 作用下， 以 二硫化碳 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到4-iodocamphene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Bridgehead Derivatives; 2. Preparation of 1-Substituted Bicyclo[2.2.1]heptanes

  摘要：

  桥头三氟甲磺酸盐 1-和 4-三氟甲基磺酰氧基莰烯（1a,b）与碘化镁或溴化镁在二硫化碳中反应生成相应的卤化物 2 和 3。通过超声缩短了反应时间。将 2a 和 2b 分别与丙烯酸甲酯 (4) 或丙烯腈 (5) 自由基加成，可制备 1-（2-氰乙基）- 和 2-甲氧基羰基乙基）- 莰烯 6a 和 7a，以及相应的 4-取代类似物 6b 和 7b。

  DOI：

  10.1055/s-1991-26463

文献信息

• Iodoalkene-Based Approach Towards Carboxamides of Biological Importance: Aminocarbonylation of 2-Iodobornene and 3-Iodo-2- quinuclidene
  作者：Laszlo Horvath、Andrea Petz、Laszlo Kollar

  DOI：10.2174/157017810790534048

  日期：2010.1.1

  The palladium-catalysed aminocarbonylation of 2-iodobornene and 3-iodo-2-quinuclidene, possessing iodo alkene functionality, resulted in the high-yielding synthesis of the corresponding carboxamide derivatives. The substrates were synthesised from camphor and 3-quinuclidone, respectively, via their hydrazones. The chemoselective homogeneous carbonylation reaction of synthetic value was carried out under mild reaction conditions. While the carbonylation of the 2- iodobornene was found to be a facile reaction with yields of synthetic interest, its isomer, 1-iodocamphene, formed in Wagner-Meervein rearrangement, remained intact under the same reaction conditions.

  以铂催化的2-碘薄荷烯和3-碘-2-喹诺克利丁的氨基羰基化反应，具有碘烯烃功能团，结果高产率合成了相应的羧酰胺衍生物。这些底物分别通过其肼基衍生物从樟脑和3-喹诺克酮合成。具有合成价值的选择性均相羰基化反应在温和的反应条件下进行。尽管2-碘薄荷烯的羰基化反应被发现较为简单且产率具有合成意义，但其异构体1-碘薄荷烯在瓦格纳-梅尔弗朗重排中形成，在相同反应条件下保持不变。
• Selectivity in the reactions of less stable carbocations with magnesium halides in aprotic solvents. A theoretical approach to the constant selectivity principle
  作者：A.García Martínez、R.Martínez Alvarez、E. Teso Vilar、A. García Fraile、J. Osío Barcina、L.R. Subramanían

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00388-o

  日期：1995.6

  and 4-camphenyl triflate (4a) in carbon disulfide or diethyl ether with added MgI2 and MgBr2 yields a mixture of the corresponding halides 5b-e, 6b-c, 7b-c and 8b-c. The ionization of the triflate group is favoured by coordination with the magnesium halides. The reaction with MgI2 was found to be second-order and is about 50 times more reactive than MgBr2. The selectivities of the intermediate cations

  7,7-双（三氟甲基磺酰氧基）-2-降冰片烯（1a），1-三氟甲基磺酰氧基-1-苯基乙烯（2a），2-甲基-1-环己烯-1-基三氟甲磺酸酯（3a）和4-camphenyl triflate的溶剂分解（4a）在添加了MgI 2和MgBr 2的二硫化碳或乙醚中，产生相应的卤化物5b-e，6b-c，7b-c和8b-c的混合物。与卤化镁的配位有利于三氟甲磺酸酯基团的电离。已发现与MgI 2的反应是二级反应，反应活性是MgBr 2的约50倍。中间阳离子5-8的选择性尽管溶剂分解速率相差十次以上的三次幂，但是朝向亲核试剂的MgI 2和MgBr 2几乎是恒定的。给出了恒定选择性原理的理论解释。
• Synthesis of bornene-2,2′-diamino-1,1′-binaphthalene conjugates in palladium-catalysed aminocarbonylations
  作者：Gábor Mikle、Borbála Boros、László Kollár

  DOI：10.1016/j.tetasy.2016.03.010

  日期：2016.6

  Palladium-catalysed aminocarbonylation of a terpenoic iodoalkene (2-iodo-bornene) model compound with both enantiomerically pure and racemic 2,2'-diamino-1,1'-binaphthalene (BINAM) as the N-nucleophile was carried out. All of the diastereoisomers of the monocarboxamide (N-bornenyl carboxamide) and dicarboxamide (N,N'-dinorbomenylcarboxamide) derivatives were synthesised. The diastereoselectivities of the aminocarbonylation were investigated in both cases: either racemic BINAM was used as the N-nucleophile in the aminocarbonylation of enantiomerically pure 2-iodobornene or racemic iodobornene was aminocarbonylated with enantiomerically pure BINAM with moderate diastereoselectivities. In this way, all possible diastereoisomers of binaphthalene-bornene conjugates were synthesised in moderate to high yields by asymmetric (diastereoselective) aminocarbonylation. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.