(2S,4E,6Z,8R,9S,11R,13S,15S,16S)-8,16-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-hydroxy-2-[(1R,2R)-2-(hydroxymethyl)cyclopentyl]-9,11,13,15-tetramethyl-18-oxooxacyclooctadeca-4,6-diene-7-carbonitrile | 714974-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (2S,4E,6Z,8R,9S,11R,13S,15S,16S)-8,16-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-hydroxy-2-[(1R,2R)-2-(hydroxymethyl)cyclopentyl]-9,11,13,15-tetramethyl-18-oxooxacyclooctadeca-4,6-diene-7-carbonitrile
• 英文别名: (1'R,2S,2'R,8R,9S,11R,13S,15S,16S)-9,16-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(2'-hydroxymethylcyclopentyl)-9,11,13,15-tetramethyl-18-oxo-oxaoctadeca-4E,6Z-diene-7-carbonitrile
• CAS: 714974-21-7
• 化学式: C₄₀H₇₃NO₅Si₂
• 分子量: 704.194
• InChiKey: MSIBXGULLYZTFO-LZIDTYEWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.6
• 重原子数：
  48.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  88.78
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4E,6Z,8R,9S,11R,13S,15S,16S)-8,16-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-hydroxy-2-[(1R,2R)-2-(hydroxymethyl)cyclopentyl]-9,11,13,15-tetramethyl-18-oxooxacyclooctadeca-4,6-diene-7-carbonitrile 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 抗螺旋体链丝菌素
  参考文献：
  名称：

  （-）-硼瑞林的全合成。

  摘要：

  已经实现了硼瑞林的全合成。我们的合成路线的最大特点是SmI（2）介导的分子内Reformatsky型反应的两个部分之间酯化后的大环化反应。这两个关键部分是通过螯合控制的氨基甲酸酯化，螯合控制的氢化，立体选择性Reformatsky反应和MgBr（2）.Et（2）O介导的螯合控制的烯丙基化合成的。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol049356w
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4R)-1-acetoxy-5-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)-2,4-dimethylpentane 在 Rh(norbornadiene)(bis(diphenylphosphino)butane)(+)BF4(-) 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 四丙基高钌酸铵 、 bis(acetylacetonato)palladium(II) 、 三丁基膦 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 双氧水 、 ammonium formate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四氯化钛 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、1000.0 kPa 条件下， 反应 38.33h， 生成 (2S,4E,6Z,8R,9S,11R,13S,15S,16S)-8,16-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-hydroxy-2-[(1R,2R)-2-(hydroxymethyl)cyclopentyl]-9,11,13,15-tetramethyl-18-oxooxacyclooctadeca-4,6-diene-7-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  （-）-硼瑞林的全合成。

  摘要：

  已经实现了硼瑞林的全合成。我们的合成路线的最大特点是SmI（2）介导的分子内Reformatsky型反应的两个部分之间酯化后的大环化反应。这两个关键部分是通过螯合控制的氨基甲酸酯化，螯合控制的氢化，立体选择性Reformatsky反应和MgBr（2）.Et（2）O介导的螯合控制的烯丙基化合成的。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol049356w

文献信息

• Total Synthesis of Borrelidin
  作者：Tohru Nagamitsu、Daisuke Takano、Kaori Marumoto、Takeo Fukuda、Kentaro Furuya、Kazuhiko Otoguro、Kazuyoshi Takeda、Isao Kuwajima、Yoshihiro Harigaya、Satoshi Ōmura

  DOI：10.1021/jo062089i

  日期：2007.4.1

  The total synthesis of borrelidin has been achieved. The best feature of our synthetic route is macrocyclization at C11-C12 for the construction of an 18-membered ring after esterification between two segments. A detailed examination of the macrocyclization led us to the samarium(II) iodide-mediated intramolecular Reformatsky-type reaction as the most efficient synthetic approach. The two key segments were synthesized through regioselective methylation, directed hydrogenation, stereoselective Reformatsky-type reaction, and MgBr2 center dot Et2O-mediated chelation-controlled allylation.