bis(acetylacetonato)palladium(II)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: bis(acetylacetonato)palladium(II)
• 英文别名: Pd(acac)₂；palladium(II) acetylacetonate；Pd(acetylacetonate)2；palladium acetylacetonate；palladium(II) 2,4-pentanedionate；palladium(II) bis(acetylacetonate)；bis(acetylacetonate)palladium(II)；Pd(acetylacetonato)₂；bis(acetylacetonato) palladium；Bis(2,4-pentanedionato)palladium(II)；(Z)-4-oxopent-2-en-2-olate;palladium(2+)
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄Pd
• 分子量: 304.639
• InChiKey: JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.32
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

ADMET

代谢

钯可能通过口服、皮肤接触和吸入暴露而被吸收。一旦进入体内，它会分布到肾脏、肝脏、脾脏、淋巴结、肾上腺、肺和骨骼中。钯能够形成配合物的能力使它能够与氨基酸、蛋白质、DNA和其他大分子结合。钯及其代谢物通过尿液和粪便排出体外。(A21)

Palladium may be absorbed through oral, dermal, and inhalation exposure. Once in the body it distributes to the kidney, liver, spleen, lymph nodes, adrenal gland, lung and bone. Palladium's ability to form complexes allows it the bind to amino acids, proteins, DNA, and other macromolecules. Palladium and its metabolites are excreted in the urine and faeces. (A21)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

由于钯离子能够与无机和有机配体形成稳定的络合物，它们可以干扰细胞平衡，取代其他必需离子，并与大分子如蛋白质或DNA的功能团发生相互作用。与DNA和RNA结合的钯络合物会导致链断裂。钯离子能够抑制大多数主要细胞功能，包括DNA和RNA的合成。钯化合物已被证明能够结合并抑制多种酶，包括肌酸激酶和脯氨酰羟化酶。

Due to their ability to form strong complexes with both inorganic and organic ligands, palladium ions can disturb cellular equilibria, replace other essential ions, and interact with functional groups of macromolecules, such as proteins or DNA. Palladium complexes binding to DNA and RNA leads to strand breakage. Palladium ions are able to inhibit most major cellular functions, including DNA and RNA synthesis. Palladium compounds have been shown to bind to and inhibit various enzymes, including creatine kinase and prolyl hydroxylase. (L798)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

对人类不具有致癌性（未被国际癌症研究机构IARC列名）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

与钯接触可能会导致钯敏感和过敏。动物研究显示钯可能会对肝脏和肾脏造成损害。

Contact with palladium may cause palladium sensitivity and allergy. Animal studies have shown that palladium may damage the liver and kidney. (L798)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 症状

皮肤接触钯可能会导致接触性皮炎、红斑和水肿。

Skin contact with palladium may cause contact dermatitis, erythema, and oedema. (L798)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(acetylacetonato)palladium(II) 在 氢气 作用下， 生成 钯
  参考文献：
  名称：

  蒽醌法合成过氧化氢中粒径和改性剂对钯催化剂性能的影响

  摘要：

  研究了催化体系的组成和粒径对2-乙基-9,10-蒽醌加氢中钯催化剂性能的影响。结果表明，根据还原剂（H 2，AlEt 3）的性质，在不存在改性剂的情况下形成的钯物质与2-乙基-9,10-蒽醌一起在很大程度上催化了各种副反应。氢化：主要是氢解（在H 2作为还原剂的情况下）和2-乙基-9,10-蒽氢醌中的芳香环的氢化（在AlEt 3的情况下）作为还原剂）。发现在蒽醌法合成过氧化氢中，元素磷对钯催化剂的选择性具有促进作用。讨论了可以控制钯催化剂选择性的主要因素。

  DOI：

  10.1134/s0023158418050166
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,3-dipyvaloyl-π-allyl)trispalladium(II) μ-tetraacetate 在 acetylacetone 作用下， 生成 bis(acetylacetonato)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  由乙酸钯和吡啶鎓盐形成具有双酰基-π-烯丙基配体的三核配合物

  摘要：

  三聚乙酸钯与2，6-二取代的吡啶鎓盐反应，得到三核双酰基-烯丙基铝乙酸乙酸酯。X射线研究确定了双（1,3-二吡戊酰基-π-烯丙基）三钯（II）μ-四乙酸酯的结构。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)82238-x
• 作为试剂：
  描述：

  neopentyl N-fluoro-N-(fluorosulfonyl)carbamate 、 Phenyl hept-6-enoate 在 bis(acetylacetonato)palladium(II) 、 三异丙基硅烷 、 2-(6-ethylpyridin-2-yl)-4,4-dimethyl-5H-1,3-oxazole 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以15%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯催化烯烃远程氢磺酰胺化：通过 SuFEx 反应获得伯 N-烷基磺酰胺

  摘要：

  在此，我们利用钯催化建立了烯烃的远程氢磺酰胺化（HSA），其中具有硫（VI）氟化物部分的N-氟-N- （氟磺酰基）-氨基甲酸酯被证明是一种良好的酰胺化试剂。实现末端烯烃的反马尔可夫尼科夫HSA反应和内部烯烃的远程HSA反应，有效地生成伯N-烷基-N- (氟磺酰基)-氨基甲酸酯。此外，该方案通过结合脱氢过程实现烷烃的高值利用。生成的N-烷基产物表现出独特的氟化硫(VI)反应活性，可以通过氟化硫(VI)交换反应直接转化为N-烷基磺酰胺或胺，从而简化其合成。此外，（吡啶基）苯并唑型配体被证明对于优异的化学和区域选择性至关重要。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c03283

文献信息

• Concavity Tuning of Intermetallic Pd–Pb Nanocubes for Selective Semihydrogenation Catalysis
  作者：Junbo Zhang、Weiwei Xu、Lai Xu、Qi Shao、Xiaoqing Huang

  DOI：10.1021/acs.chemmater.8b02337

  日期：2018.9.25

  Although considerable studies on pursuing high-performance Pd-based catalysts for the semihydrogenation of alkynes have been carried out, the creation of catalyst with high activity, selectivity and stability simultaneously toward semihydrogenation reactions remains a significant challenge. Herein, for the first time we report a facile synthetic strategy to realize the intermetallic Pd–Pb nanocubes

  尽管已经进行了大量的研究，以寻求用于炔烃半氢化的高性能Pd基催化剂，但同时制备对半氢化反应具有高活性，选择性和稳定性的催化剂仍然是一项重大挑战。在此，我们首次报道了一种通过简单地利用小分子来实现具有不同凹度的金属间Pd-Pb纳米立方的简便合成策略。这些获得的Pd-Pb纳米晶体在炔烃的半氢化反应中表现出很高的活性，其性能高度依赖于形状和成分，而Pd-Pb凹形纳米立方体的最佳烯烃选择性为94.6％，活性为179.2 h –1，远远高于10％Pd / C。详细的X射线光电子能谱结果表明，较高比例的金属Pd导致苯乙炔的半加氢活性较高，较高比例的Pb 2+和Pb / Pd有助于较高的苯乙烯选择性。密度泛函理论计算进一步表明，苯乙炔在Pd 3 Pb表面上的良好吸附能和所需的苯乙烯解吸能对于苯乙炔半氢化反应具有至关重要的活性和高选择性。此外，Pd-Pb凹形纳米立方体可以承受至少五个循环，且转化率和选择性
• Oxidative Mechanochemistry: Direct, Room-Temperature, Solvent-Free Conversion of Palladium and Gold Metals into Soluble Salts and Coordination Complexes
  作者：Jean-Louis Do、Davin Tan、Tomislav Friščić

  DOI：10.1002/anie.201712602

  日期：2018.3.1

  Noble metals are valued, critical elements whose chemical activation or recycling is challenging, and traditionally requires high temperatures, strong acids or bases, or aggressive complexation agents. By using elementary palladium and gold, demonstrated here is the use of mechanochemistry for noble‐metal activation and recycling by mild, clean, solvent‐free, and room‐temperature chemistry. The process

  贵重金属是重要的关键元素，其化学活化或循环利用具有挑战性，并且传统上需要高温，强酸或强碱或侵蚀性络合剂。通过使用元素钯和金，此处证明了通过温和，清洁，无溶剂和室温化学作用将机械化学用于贵金属活化和回收。该过程可将包括废催化剂在内的金属直接，高效，一锅转换为简单的水溶性盐或金属有机催化剂。
• Amorphous/Crystalline Hetero-Phase Pd Nanosheets: One-Pot Synthesis and Highly Selective Hydrogenation Reaction
  作者：Nailiang Yang、Hongfei Cheng、Xiaozhi Liu、Qinbai Yun、Ye Chen、Bing Li、Bo Chen、Zhicheng Zhang、Xiaoping Chen、Qipeng Lu、Jingtao Huang、Ying Huang、Yun Zong、Yanhui Yang、Lin Gu、Hua Zhang

  DOI：10.1002/adma.201803234

  日期：2018.9

  hetero‐phase structures, amorphous/crystalline heterostructures are highly desired, since they often exhibit unique properties, and hold promise in various applications, but these structures have rarely been studied in noble metals. Herein, via a one‐pot wet‐chemical method, a series of amorphous/crystalline hetero‐phase Pd nanosheets is synthesized with different crystallinities for the catalytic 4‐nitrostyrene

  类似于由不同材料组成的异质结构，由于不同组分之间的协同作用而具有独特的性能，本文开发了单相纳米材料中的结晶相异质结构，一种由不同晶相组成的多种异相结构。基于晶相的应用。作为新型异相结构，非晶体/晶体异质结构是非常需要的，因为它们通常表现出独特的性能，并且在各种应用中都有希望，但是这些结构很少在贵金属中进行研究。在此，通过单锅湿化学方法，合成了一系列具有不同结晶度的非晶/结晶异相Pd纳米片，用于催化4-硝基苯乙烯加氢。通过控制合成的Pd纳米片的结晶度，可以对化学选择性和活性进行微调。这项工作可能为制备具有前途应用的各种异相纳米结构铺平了道路。
• FePd alloy nanoparticles assembled on reduced graphene oxide as a catalyst for selective transfer hydrogenation of nitroarenes to anilines using ammonia borane as a hydrogen source
  作者：Önder Metin、Adriana Mendoza-Garcia、Diğdem Dalmızrak、Mehmet Serdar Gültekin、Shouheng Sun

  DOI：10.1039/c6cy00118a

  日期：——

  FePd alloy nanoparticles (NPs) on reduced graphene oxide (rGO) to catalyze transfer hydrogenation of nitroarenes to anilines under ambient conditions. 3.5 nm FePd NPs were synthesized by using a surfactant-assisted co-reduction method that allowed NP composition control. FePd NPs were then assembled on rGO via a liquid-phase self-assembly method and studied as catalysts to promote hydrogen transfer from

  本文讨论的是在环境条件下在还原的氧化石墨烯（rGO）上合成和组装FePd合金纳米颗粒（NPs）的方法，以催化硝基芳烃向苯胺的转移加氢反应。通过使用可控制NP组成的表面活性剂辅助共还原方法合成了3.5 nm FePd NP。然后，通过液相自组装方法将FePd NPs组装在rGO上，并作为催化剂在室温下促进氢从氨硼烷（AB）转移到许多硝基芳烃中作为催化剂进行研究。在三种不同的rGO-FePd中，测试了商用的C-Pd和rGO-Pd催化剂，rGO-Fe 48 Pd 52在将硝基芳烃转化为苯胺方面显示出最高的效率，在10至20分钟的反应中，收率> 90％。我们的工作证明了将硝基芳烃的氢化转移到苯胺的有效和选择性的方法。
• [Pd(IPr*R)(acac)Cl]: Efficient bulky Pd-NHC catalyst for Buchwald-Hartwig C-N cross-coupling reaction
  作者：Xiabing Tian、Jing Lin、Sheng Zou、Junwei Lv、Qingfei Huang、Jin Zhu、Shuping Huang、Qiwei Wang

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.02.035

  日期：2018.4

  palladium catalysts based on N-heterocyclic carbene, (Pd(NHC)(acac)Cl: NHC = IPr*me = N,N′-bis(2,6-bis(di-p-tolylmethyl)-4-methylphenyl)-imidazol-2 -ylidene, Pd(IPr*me)(acac)Cl; NHC = IPr*ipr = N,N′-bis(2,6-bis(di-4-isopropylphenyl)-4-methylphenyl)-imidazol-2 -ylidene, Pd(IPr*ipr)(acac)Cl; and NHC = IPr*tBu = N,N′-bis(2,6-bis(di-4-(tert-butyl)phenyl)- 4-methylphenyl)- imidazol-2-ylidene, Pd(IPr*tBu)(acac)Cl;

  一系列基于N杂环卡宾的大块钯催化剂（Pd（NHC）（acac）Cl：NHC = IPr * me = N，N'-双（2,6-双（二-对甲苯基甲基）-4 -甲基苯基）-咪唑-2-亚叉基，Pd（IPr * me）（acac）Cl; NHC = IPr * ipr = N，N'-双（2,6-双（二-4-异丙基苯基）-4-甲基苯基）-咪唑-2-亚叉基，Pd（IPr * ipr）（acac）Cl;和NHC = IPr * tBu = N，N'-双（2,6-双（di-4-（叔丁基）苯基） -已设计并合成了4-甲基苯基）-咪唑-2-亚烷基Pd（IPr * tBu）（acac）Cl; acac =乙酰丙酮）。与较早的同类物（IPr *）Pd（acac）Cl（IPr * = N，N'-双（2,6-二苯甲基）-）相比，这三种新催化剂在Buchwald-Hartwig芳基化偶联反应中显示出更好的催化活性。 4-