1-ethynyl-2-(2-methylprop-1-en-1-yl)cyclohex-1-ene | 1322670-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1-ethynyl-2-(2-methylprop-1-en-1-yl)cyclohex-1-ene
• 英文别名: 1-ethynyl-2-(2-methylprop-1-enyl)cyclohex-1-ene；1-Ethynyl-2-(2-methylprop-1-enyl)cyclohexene
• CAS: 1322670-23-4
• 化学式: C₁₂H₁₆
• 分子量: 160.259
• InChiKey: YFBORVOMKQVCPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethynyl-2-(2-methylprop-1-en-1-yl)cyclohex-1-ene 在 8-甲基喹啉1-氧化物 、 1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氯化物 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到(1aR,6aS)-1,1-dimethyl-1a,2,3,4,5,6a-hexahydrocyclopropa[a]inden-6-one
  参考文献：
  名称：

  使用外部氧化剂的金催化的1,5-烯炔的氧化环化反应

  摘要：

  金色圆圈：介绍了使用8-甲基喹啉N-氧化物的两个金催化的1,5-烯炔的氧化环化反应（请参见示例）。实验结果表明，这两个反应都是通过炔烃预先氧化形成α-羰基中间体以及随后的分子内碳环化而进行的。

  DOI：

  10.1002/anie.201102581
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1-环己烯-1-甲醛 在 甲醇 、 正丁基锂 、 trans-bis(triphenylphosphine)palladium dichloride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 1-ethynyl-2-(2-methylprop-1-en-1-yl)cyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化串联环化-1,3-Dien-5-ynes的选择性迁移反应：高度取代的苯的区域选择性合成。

  摘要：

  高取代的苯衍生物很容易以区域选择性的方式从容易获得的1,3-己二烯-5-炔通过金（I）催化的串联反应制备。该过程涉及最初的环化，然后是选择性的Wagner-Meerwein转变，其中迁移偏好似乎由稳定正电荷的能力决定。

  DOI：

  10.1021/ol202129n

文献信息

• Gold-Catalyzed Oxidative Cycloadditions to Activate a Quinoline Framework
  作者：Deepak B. Huple、Satish Ghorpade、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/chem.201302533

  日期：2013.9.23

  gold! Gold‐catalyzed reactions of 3,5‐ and 3,6‐dienynes with 8‐alkylquinoline oxides results in an oxidative cycloaddition with high stereospecificity (see scheme; EWG = electron‐withdrawing group); this process involves a catalytic activation of a quinoline framework. The reaction mechanism involves the intermediacy of α‐carbonyl pyridinium ylides (I) in a concerted [3+2]‐cycloaddition with a tethered

  追求黄金！3,5-和3,6-二烯与8-烷基喹啉氧化物的金催化反应导致具有高立体特异性的氧化环加成反应（见方案； EWG =吸电子基团）；该过程涉及喹啉骨架的催化活化。该反应机理涉及α-羰基吡啶鎓烷基化物（I）与链状烯烃的协同[3 + 2] -环加成反应的中间过程。
• Oxidant-Dependent Chemoselectivity in the Gold-Catalyzed Oxidative Cyclizations of 3,4,6,6-Tetrasubstituted 3,5-Dien-1-ynes
  作者：Hsiao-Hua Hung、Yi-Ching Liao、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/jo401161h

  日期：2013.8.16

  chemoselectivity in the gold-catalyzed oxidative cyclization of 3,5-dien-1-ynes was observed when 3,5-dichloropyridine N-oxide replaced 8-methylquinoline N-oxide as the oxidant; the resulting cyclopentadienyl aldehydes were obtained in good yields. The altered chemoselectivity is attributed to a prior enyne cyclization in the presence of 3,5-dichloropyridine N-oxides. The use of N-iminopyridium ylide

  当3,5-二氯吡啶N-氧化物代替8-甲基喹啉N-氧化物作为氧化剂时，在金催化的3,5-dien-1-ynes的氧化环化中具有明显的化学选择性。得到的环戊二烯基醛的收率很高。改变的化学选择性归因于在3，5-二氯吡啶N-氧化物存在下先前的炔烃环化。N-亚氨基吡啶鎓叶立德的使用使得类似的亚氨基环化反应能够有效地产生环戊二烯基亚胺。我们的实验数据支持先前的3,5-dien-1-ynes的金催化环化反应生成金卡宾，然后用N-氧化物氧化。