6-keto-PGF_1α methyl ester | 63557-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 6-keto-PGF_1α methyl ester
• 英文别名: 6-oxo-PGF_1α；6-oxo-PGE_1α methyl ester；6-Ketoprostaglandin-F(1)α-methylester；methyl 7-[(1R,2R,3R,5S)-3,5-dihydroxy-2-[(E,3S)-3-hydroxyoct-1-enyl]cyclopentyl]-6-oxoheptanoate
• CAS: 63557-55-1
• 化学式: C₂₁H₃₆O₆
• 分子量: 384.513
• InChiKey: YHZGUPUYNUZFPZ-WQCHIQTISA-N

物化性质

• 沸点：
  530.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.143±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-keto-PGF_1α methyl ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以84%的产率得到6-酮前列腺素
  参考文献：
  名称：

  硝基烯烃捕集通过共轭加成反应原位产生烯醇化物的反应：PGE的短合成1，6-氧代PGE 1，6-氧代PGF 1α，和PGI 2 1

  摘要：

  通过将有机铜试剂共轭添加到手性含氧环戊烯酮合成子R-4中，原位生成的烯醇化物被硝基烯烃捕获，从而以区域特异性方式生成三组分偶联产物。在单个罐中将中间体亚硝酸根阴离子17进一步转化为硝基化合物或6-氧代-PGE 1（19）。该偶联反应是适用于天然存在的前列腺素如PGE的合成1，6-氧代PGF 1α，和PGI 2。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90018-3
• 作为产物：
  描述：

  6-溴己酸甲酯 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 titanium(III) chloride 、 间苯三酚 、 三丁基膦 、 氢氟酸 、 ammonium acetate 、 叔丁基锂 、 溶剂黄146 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 50.67h， 生成 6-keto-PGF_1α methyl ester
  参考文献：
  名称：

  硝基烯烃捕集通过共轭加成反应原位产生烯醇化物的反应：PGE的短合成1，6-氧代PGE 1，6-氧代PGF 1α，和PGI 2 1

  摘要：

  通过将有机铜试剂共轭添加到手性含氧环戊烯酮合成子R-4中，原位生成的烯醇化物被硝基烯烃捕获，从而以区域特异性方式生成三组分偶联产物。在单个罐中将中间体亚硝酸根阴离子17进一步转化为硝基化合物或6-氧代-PGE 1（19）。该偶联反应是适用于天然存在的前列腺素如PGE的合成1，6-氧代PGF 1α，和PGI 2。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90018-3

文献信息

• A FACILE SYNTHESIS OF 6-OXO-PGF_1αAND 6-OXO-PGE₁
  作者：Junzo Nokami、Toshio Ono、Junji Hiraga、Shoji Wakabayashi

  DOI：10.1246/cl.1985.557

  日期：1985.5.5

  6-Oxo-PGF1α and 6-oxo-PGE1 were synthesized from 7-t-butyldimethylsililoxy-6-[(1E)-3-t-butyldimethylsililoxy-1-octenyl]-2-oxabicyclo[3.3.0]octan-2-one (1) and 7-tetrahydropyranyloxy-6-[(1E)-3-tetrahydropyranyloxy-1-octenyl]-2-oxabicyclo[3.3.0]octan-2-one (1’) via C5 unit elongation to the lactone carbonyl of 1 and 1’ respectively. The C5 unit was introduced step by step (C1 + C4) by means of the conversion of 1 and 1’ to the corresponding β-keto esters and then the alkylation of the active methylene of them.

  6-氧基-PGF1α 和 6-氧基-PGE1 是从 7-t-丁基二甲基硅氧基-6-[(1E)-3-t-丁基二甲基硅氧基-1-辛烯基]-2-氧双环[3.3.0]庚酮 (1) 和 7-四氢吡喃氧基-6-[(1E)-3-四氢吡喃氧基-1-辛烯基]-2-氧双环[3.3.0]庚酮 (1’) 通过向 1 和 1’ 的内酯羰基进行 C5 单元的延伸合成的。C5 单元是通过将 1 和 1’ 转化为相应的 β-酮酯，然后对它们的活泼亚甲基进行烷基化，逐步引入的 (C1 + C4)。
• High-performance liquid chromatography/thermospray mass spectrometry of some prostaglandins of the F series
  作者：J. Abián、E. Gelpí

  DOI：10.1002/jms.1190300412

  日期：1995.4

  Thermospray (TSP) mass spectra and chromatographic characteristics of the prostanoids PGF2α, 6-keto-PGF1α, 2,3-dinor-6-keto-PGF1α, and their methyl esters and methoximes are reported. The spectra of these compounds are dominated by ions of the type [M + H +xNH3 - nH2O]+ in the positive-ion mode and [M - H + xAcOH – nH2O]− in the negative-ion mode (n ranges from 0–4 and x is 0 or 1). The relative abundances of these ions depend on the particular structure, source and interface temperatures and eluent composition. In addition, these compounds show losses of 44 mass units, mainly due to the loss of the C-10–C-11 moiety, as demonstrated by deuterium labelling of PGF2α. Methoximated derivatives of 6-keto-PGF1α also show low-abundance ions due to fragmentation in the position α to the methoxime group. The liquid-phase equilibria of tautomers of 2,3-dinor-6-keto-PGF1α or products thereof which direct its particular chromatographic behavior, can be effectively blocked by methoximation of the keto group thus improving its detectability. Detection limits of 20 ng on-column may be obtained for this derivative. Adsorption and hydrolysis in the interface are the principal factors responsible for this relatively high detection limit.

  报告了前列腺素PGF2α、6-酮-PGF1α、2,3-二去氢-6-酮-PGF1α及其甲基酯和甲氧ime的热喷雾（TSP）质谱和色谱特性。这些化合物的质谱在正离子模式下以[ M + H + xNH3 - nH2O]+离子为主，在负离子模式下以[M - H + xAcOH - nH2O]−离子为主（n的范围为0-4，x为0或1）。这些离子的相对丰度取决于特定的结构、来源、界面温度和洗脱液成分。此外，这些化合物表现出44个质量单位的损失，主要是由于C-10-C-11部分的损失，这一点通过对PGF2α的氘标记得到了证实。6-酮-PGF1α的甲氧化衍生物也表现出低丰度的离子，主要是由于在甲氧ime基团的α位发生碎片化。2,3-二去氢-6-酮-PGF1α的互变异构体或其产物的液相平衡会影响其特定的色谱行为，而甲氧化酮基团的处理可以有效阻止这一现象，从而提高其可检测性。对于该衍生物，可以获得20 ng的柱上检测限。界面中的吸附和水解是导致这一相对高检测限的主要因素。
• Short synthesis of 6-oxoprostaglandin E1 and 6-oxoprostaglandin F1α
  作者：T. Tanaka、A. Hazato、K. Bannai、N. Okamura、S. Sugiura、K. Manabe、S. Kurozumi、M. Suzuki、R. Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91266-3

  日期：1984.1

  6-Oxoprostaglandin E1 methyl ester was synthesized in a single pot from ()-4--butyldimethylsiloxy-2-cyclopentenone by organocopper conjugate addition with an ω side-chain unit, trapping of the resulting enolate with 6-methoxycarbonyl-2-nitrohex-1-ene, and treatment with aqueous titanium(III) trichloride. Hydrolysis of the methyl ester was accomplished by porcine liver esterase. 6-Oxoprostaglandin F1α

  在一个锅中，通过（ω ）-4-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮，通过带有ω侧链单元的有机铜共轭加成，用6-甲氧基羰基-2-硝基己酮捕获所得的烯醇化物，在一个锅中合成了6-氧杂戊二烯酸E 1甲酯。-1-烯，并用三氯化钛（III）水溶液处理。通过猪肝酯酶完成甲酯的水解。6- Oxoprostaglandin˚F 1α，由得到的6- nitroprostaglandinë 1甲酯在四个步骤。
• Effects of cyclodextrins on the hydrolysis of prostacyclin and its methyl ester in aqueous solution.
  作者：KANETO UEKAMA、FUMITOSHI HIRAYAMA、TORU WAKUDA、MASAKI OTAGIRI

  DOI：10.1248/cpb.29.213

  日期：——

  The rates of hydrolysis of prostacyclin (PGI2) and its methyl ester (PGI2Me) in aqueous solution were significantly retarded by α-, β-, and γ-cyclodextrins (α-, β-, and γ-CyDs), and showed characteristic saturation kinetics and competitive inhibition. The deceleration effects of CyDs on the hydrolysis of PGI2Me were about 3 times larger than those on the hydrolysis of PGI2. The importance of the spatial relationship between the host and guest molecules was reflected in the kinetically determined stability constant (Kc) for these inclusion complexations. To elucidate the deceleration mechanism of the CyDs, the effects of pH, solvent and temperature on the hydrolysis rate were studied. The protolytic dissociation of the terminal carboxylic acid moiety of PGI2 was suppressed by the binding to CyDs, depending upon the magnitude of the Kc value. Thermodynamic activation parameters suggested that the deceleration mechanism of CyDs in the case of PGI2 was somewhat different from that for PGI2Me, which may be due to different modes of inclusion.

  前列环素（PGI2）及其甲酯（PGI2Me）在水溶液中的水解速率受到α-、β-和γ-环糊精（α-、β-和γ-CyDs）的显著延缓，并表现出特征性的饱和动力学和竞争性抑制。CyDs 对 PGI2Me 水解的减速作用约为 PGI2 水解的 3 倍。这些包合物的动力学稳定常数（Kc）反映了主分子和客分子之间空间关系的重要性。为了阐明 CyDs 的减速机制，研究了 pH 值、溶剂和温度对水解速率的影响。PGI2 末端羧酸分子的原生解离受到与 CyDs 结合的抑制，这取决于 Kc 值的大小。热力学活化参数表明，CyDs 对 PGI2 的减速机制与对 PGI2Me 的减速机制有些不同，这可能是由不同的包含模式造成的。
• Synthesis of (5E)- and (5Z)-11-deoxy-6,11.alpha.-epoxy-.DELTA.5-prostaglandin F1.alpha. sodium salts: 6,11.alpha.-enol ether isomers of prostacyclin
  作者：John C. Sih、David R. Graber

  DOI：10.1021/jo00146a019

  日期：1982.12