1,3-二氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷 | 42198-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 中文名称: 1,3-二氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷
• 英文名称: (E)-3-deuteriocinnamic acid
• 英文别名: [3-²H]-(E)-cinnamic acid；(E)-(3-2H)-cinnamic acid；(E)-3-deuterio-3-phenyl-acrylic acid；(E)-3-deuterio-3-phenylprop-2-enoic acid
• CAS: 42198-69-6
• 化学式: C₉H₈O₂
• 分子量: 149.153
• InChiKey: WBYWAXJHAXSJNI-ONXVSECRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷 在 ammonium hydroxide 、 phenylalanine ammonia lyase from Rhodotorula glutinis 作用下， 生成 L-<3R-2H>phenylalanine
  参考文献：
  名称：

  动力学和溶剂同位素对芳香族氨基酸及其衍生物生物转化的影响

  摘要：

  芳香族氨基酸，例如 l-苯丙氨酸、l-色氨酸、3',4'-二羟基-l-苯丙氨酸 (l-DOPA) 及其衍生物 3',4'-二羟基苯乙醛 (DOPAL) 和 3',4'-二羟基苯乙醇 (DOPET) 在人体代谢过程中发挥着重要作用。这些化合物的不正确或缓慢的生物转化会导致一些代谢功能障碍，在某些情况下还会导致一些神经退行性疾病。因此，对这些代谢物的生物转化机制的研究引起了生物化学家和医学研究人员的关注。本研究使用动力学 (KIE) 和溶剂 (SIE) 同位素效应方法研究了上述化合物的生物转化机制。概述介绍了 KIE 和 SIE 方法的结果和数值，在 l-苯丙氨酸、5'-氯-l-色氨酸和 l-多巴的生物转化研究中获得，由裂解酶组的酶（苯丙氨酸氨裂解酶、色氨酸吲哚裂解酶和酪氨酸脱羧酶）催化。在 l-苯丙氨酸脱氢酶存在的情况下，在 2'-氯-l-苯丙氨酸脱氨基过程中，以及在乙醇脱氢酶催化下将 DOPAL

  DOI：

  10.1002/jlcr.3419
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛-α-d1 在 正丁基锂 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,3-二氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷
  参考文献：
  名称：

  导致观察到分子内芳基Diels-Alder反应产物的机理

  摘要：

  使用氘标记对最近报道的分子内芳基Diels-Alder反应进行了机理研究。这些研究得出的结论是，最初的Diels-Alder加合物被异构化为高度共轭的四烯中间体，该中间体经历立体有择的表面1,5-二烯基氢位移，得到了所观察到的产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01012-2

文献信息

• Diastereoselective Nickel-Catalyzed Reductive Aldol Cyclizations Using Diethylzinc as the Stoichiometric Reductant: Scope and Mechanistic Insight
  作者：Pekka M. Joensuu、Gordon J. Murray、Euan. A. F. Fordyce、Thomas Luebbers、Hon Wai Lam

  DOI：10.1021/ja0775624

  日期：2008.6.1

  In the presence of diethylzinc as a stoichiometric reductant, Ni(acac) 2 functions as an efficient precatalyst for the reductive aldol cyclization of alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds tethered to a ketone electrophile through an amide or an ester linkage. The reactions are tolerant of a wide range of substitution at both alpha,beta-unsaturated carbonyl and ketone components and proceed smoothly

  在二乙基锌作为化学计量还原剂的存在下，Ni(acac) 2 充当有效的预催化剂，用于通过酰胺或酯键连接到酮亲电子试剂的 α,β-不饱和羰基化合物的还原醛醇环化。这些反应在 α、β-不饱和羰基和酮组分上都可以进行广泛的取代，并且可以顺利进行以提供通常具有高非对映选择性的 β-羟基内酰胺和 β-羟基内酯。进行了一系列实验，包括氘标记研究，以试图深入了解可能起作用的可能反应机制。
• A Protocol for the <i>Ortho</i>-Deuteration of Acidic Aromatic Compounds in D₂O Catalyzed by Cationic Rh^III
  作者：Alyssa L. Garreau、Hanyang Zhou、Michael C. Young

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02618

  日期：2019.9.6

  catalytically introduce deuterium in synthetically useful yields ortho to a carboxylic acid directing group on arenes typically requires D2 or high catalyst loadings, which makes using these approaches cost prohibitive for large-scale synthesis (equipment and reagent costs respectively). Herein, we present a simplified approach using low catalyst loadings of cationic RhIII and D2O as both deuterium source and solvent

  以催化合成的方式将氘直接催化引入芳烃上羧酸导向基团的方法通常需要D2或高催化剂负载量，这使得使用这些方法的成本高昂，无法进行大规模合成（分别是设备和试剂成本）。在本文中，我们提出了一种简化的方法，使用低催化剂负载量的阳离子RhIII和D2O作为氘源和溶剂，并展示了其在各种羧酸底物上进行H / D交换的应用。
• Iridium-Catalyzed H/D Exchange
  作者：Jens Krüger、Boripont Manmontri、Gregor Fels

  DOI：10.1002/ejoc.200400669

  日期：2005.4

  The scope and limitation of an iridium-catalysed H/D exchange reaction has been investigated. Our results suggest a general mechanism for specific labelling at aromatic and non-aromatic double bonds by D2O if an electron-donating group is in a 1,4-relation with the carbon where the H/D exchange takes place. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  已经研究了铱催化的 H/D 交换反应的范围和限制。我们的结果表明，如果给电子基团与发生 H/D 交换的碳存在 1,4-关系，则 D2O 在芳香族和非芳香族双键上进行特定标记的一般机制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• 10th international symposium on the synthesis and applications of isotopes and isotopically labelled compounds - poster presentations Session 19, Sunday, June 14 to Thursday, June 18, 2009
  作者：William Wheeler

  DOI：10.1002/jlcr.1776

  日期：——

  The poster session is a series of papers dealing with a conglomeration of all of the previous sessions. Cristian Postolache, the fourth of the Wiley Young Scientist Award winners gave a Poster in this session. Copyright © 2010 John Wiley & Sons, Ltd.

  海报展示环节由一系列论文组成，涵盖了之前所有环节的内容。第四位威利青年科学家奖获得者克里斯蒂安-波斯托拉奇（Cristian Postolache）在此环节发表了一篇海报。Copyright © 2010 John Wiley & Sons, Ltd. 版权所有。
• Kinetics and Mechanism of the Oxidative Cleavage of Unsaturated Acids by Quinolinium Dichromate
  作者：Irona Nongkynrih、Mahendra K. Mahanti

  DOI：10.1246/bcsj.67.2320

  日期：1994.8

  oxidant, and acid concentrations. The mechanistic pathway involves an electrophilic attack of the oxidant on the double bond of the substrate, giving a carbonium-ion intermediate. This is supported by a small inverse kinetic isotope effect (kH/kD = 0.78) at the α-carbon and the value of ρ = −4.0.

  在酸存在下，重铬酸喹啉 (QDC) 在 N,N-二甲基甲酰胺中平稳氧化肉桂酸和巴豆酸。该反应的单位依赖于底物、氧化剂和酸的浓度。机械途径涉及氧化剂对底物双键的亲电攻击，产生碳正离子中间体。这得到了 α-碳的小的逆动力学同位素效应 (kH/kD = 0.78) 和 ρ = -4.0 的支持。