(2-Hydroxy-3-methylphenyl) 4-methylbenzenesulfonate | 244126-22-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-Hydroxy-3-methylphenyl) 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 244126-22-5
• 化学式: C₁₄H₁₄O₄S
• 分子量: 278.329
• InChiKey: PELVTYAQTIJJAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  72
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-Hydroxy-3-methylphenyl) 4-methylbenzenesulfonate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 咪唑 、 喹啉 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 lithium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 正丁基锂 、 (+)-1,2-bis((2S,,5S)-2,5-diethylphospholano)benzene(cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 guanidinium nitrate 、 WSCD*HCl 、 TEA 、 硫酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 溴 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 sodium acetate 、 二甲基二环氧乙烷 、 sodium cyanoborohydride 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 silver nitrate 、 溶剂黄146 、 苯甲醚 、 N-甲基吡啶-4-羰甲醛苯磺酸盐 、 N,N-二异丙基乙胺 、 红铝 、 三(邻甲基苯基)磷 、 三氟乙酸 、 肼 、 锌 、 四甲基胍 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、3.45 MPa 条件下， 反应 153.93h， 生成 他比特啶
  参考文献：
  名称：

  海鞘素 743 的全合成

  摘要：

  海鞘素 743 的直接合成是从容易获得的 l-谷氨酸作为单一手性来源完成的。我们的新合成具有构建 B 环的简洁和收敛的方法，包括一个序列，涉及重氮盐和烯酰胺之间的立体选择性 Heck 反应、所得烯烃的氧化裂解以及苯酚的分子内邻位取代醛。

  DOI：

  10.1021/ja026216d
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 、 3-甲基苯邻二酚 在 TEA 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以84%的产率得到(2-Hydroxy-3-methylphenyl) 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Cribrostatin IV 的全合成：通过遥控微调酰胺键的特性

  摘要：

  我们报告了 cribrostatin IV 的对映选择性全合成 (1)。这种合成的关键特征包括两个高度功能化的同手性成分的会聚耦合，然后是“关键”曼尼希环化以建立五环核心（参见 19 --> 20）。

  DOI：

  10.1021/ja050203t

文献信息

• A Synthesis of the Pseudopterosin A-F Aglycone
  作者：John Cooksey、Philip Kocieński、Arndt Schmidt、Thomas Snaddon、Colin Kilner

  DOI：10.1055/s-0032-1316643

  日期：2012.9

  Abstract The synthesis of the pseudopterosin A–F aglycone from 3-methylcatechol features (a) the use of asymmetric Ireland–Claisen and aryl Claisen rearrangements to install three of the four stereocentres present in the molecule and (b) an A→AB→ABC annulation strategy using ring-closing metathesis and cationic cyclisation reactions as the key steps. The synthesis of the pseudopterosin A–F aglycone from 3-methylcatechol

  摘要 由3-甲基邻苯二酚合成拟蝶呤A-F糖苷配基具有（a）使用不对称的Ireland-Claisen和芳基Claisen重排以安装分子中存在的四个立体中心中的三个，以及（b）A→AB→ABC环化闭环复分解和阳离子环化反应作为关键步骤的合成策略。 由3-甲基邻苯二酚合成拟蝶呤A-F糖苷配基具有（a）使用不对称的Ireland-Claisen和芳基Claisen重排以安装分子中存在的四个立体中心中的三个，以及（b）A→AB→ABC环化闭环复分解和阳离子环化反应作为关键步骤的合成策略。
• Synthetic Studies toward Ecteinascidin 743
  作者：Xiaochuan Chen、Jinchun Chen、Michael De Paolis、Jieping Zhu

  DOI：10.1021/jo050408k

  日期：2005.5.1

  An efficient synthesis of a fully functionalized tetracycle (A-B-C-H) 7 containing a 1,4-bridged 10-membered lactone was developed. Phenolic aldol condensation between 2-methylsesamol (15) and Garner's aldehyde provided the protected amino diol 16, which was converted to free amine 11 in excellent yield. A Pictet−Spengler reaction between 11 and ethyl glyoxylate under carefully controlled conditions

  开发了一种高效合成含1，4-桥连的10元内酯的全功能四环（ABCH）7的方法。2-甲基芝麻酚（15）与Garner醛之间的酚醛羟醛缩合提供了受保护的氨基二醇16，该氨基二醇以优异的产率转化为游离胺11。在精心控制的条件下（LiCl，甲苯，1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇，室温），11与乙醛酸乙酯之间的Pictet-Spengler反应提供了对酸敏感的四氢异喹啉（18）高收率转化为氨基醇9。甘氨酸模板的对映选择性烷基化在催化量的手性金鸡顿盐存在下是获得对映体纯氨基醛10的关键步骤。两个片段的联盟9和10经由中间恶唑烷，得到氨基腈39，其在与（伯醇的酯化- [R ） - ñ - （小号-4,4' ，4' “-trimethoxyltrityl）的Cys（42），得到43。43的环化反应（在三氟乙醇中为1％的三氟乙酸）通过多米诺骨牌工艺制得化合物44，该过程包括（a）脱除S-三甲氧基三苯甲
• A Short Enantioselective Synthesis of Protected<scp>l</scp>-3-Hydroxy-4-methoxy-5-methyl Phenylalanine and its Corresponding Aldehyde - A Common Subunit of Ecteinascidin-743, Safracin and Congeners
  作者：Jieping Zhu、Michaël De Paolis、Xiaochuan Chen

  DOI：10.1055/s-2004-817763

  日期：——

  An asymmetric synthesis of appropriately protected l-3-hydroxy-4-methoxy-5-methyl phenylalanine from 3-methyl-catechol is described featuring a key enantioselective alkylation step.

  介绍了一种以 3-甲基邻苯二酚为原料、经适当保护的 l-3-羟基-4-甲氧基-5-甲基苯丙氨酸的不对称合成方法，其特点是一个关键的对映选择性烷基化步骤。
• Enantioselective Synthesis of (+)-Mitomycin K by a Palladium-Catalyzed Oxidative Tandem Cyclization
  作者：Qiang-Shuai Gu、Dan Yang

  DOI：10.1002/anie.201701895

  日期：2017.5.15

  small molecules, rendering them one of the most formidable targets for total synthesis. We herein report the first enantioselective synthesis of (+)‐mitomycin K, a representative of G series mitomycins. The key step of this synthesis is an enantioselective oxidative cyclization catalyzed by a palladium/(+)‐sparteine system that had previously been developed by our group. The robustness of this method

  丝裂霉素是一种具有生物活性的天然产物，具有紧凑的6/5/5稠合多环结构，密集地装饰有高反应性和/或脆性醌，氨基缩酮和氮丙啶以及氨基甲酸酯部分。正是这一惊人的特征战胜了对这些看似很小的分子的许多合成尝试，使它们成为全合成最强大的靶标之一。我们在此报告了（+）-丝裂霉素K（G系列丝裂霉素的代表）的首次对映选择性合成。该合成的关键步骤是由我们小组先前开发的钯/（+）-天冬氨酸系统催化的对映选择性氧化环化反应。该方法的稳健性预示着其在天然产物的不对称全合成中的进一步应用，
• Intermediate and process of preparation of ecteinascidin using such intermediate
  申请人：Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)

  公开号：EP1792904A1

  公开（公告）日：2007-06-06

  The present invention concerns an intermediate of the following formula I in which R1 and R2 represent independently of each other a C1-C12 alkyl group, a (C1-C12 alkoxy)carbonyl group, optionally substituted by one, two or three halogen atom, a (C2-C12 alkenyloxy) carbonyl group, an acyl group, a aryl(C1-C12)alkyl group, an arylalkoxy carbonyl group, a (C1-C12 alkyl)sulfonyle group or an arylsulfonyl group and R3 represents a O-protecting group. The present invention concerns also a process of preparation of the intermediate and its use for the preparation of Ecteinascidin 743 and Ecteinascidin-770.

  本发明涉及以下式I的中间体，其中R1和R2分别独立地表示C1-C12烷基，(C1-C12烷氧基)羰基，可选地被一个、两个或三个卤素原子取代的(C2-C12烯氧基)羰基，酰基，芳基(C1-C12)烷基，芳基氧羰基，(C1-C12烷基)磺酰基或芳基磺酰基，R3表示O-保护基。本发明还涉及中间体的制备方法及其用于制备Ecteinascidin 743和Ecteinascidin-770。