cis-3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-yl diazoaceetate | 167956-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: cis-3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-yl diazoaceetate
• 英文别名: nerol diazoacetate ester；(Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl 2-diazoacetate；[(2Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl] 2-diazoacetate
• CAS: 167956-30-1
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂O₂
• 分子量: 222.287
• InChiKey: ZIGDOUAGGYRIIO-XFFZJAGNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-yl diazoaceetate 在 [Fe(TPFPP)(CPh₂)] 2,6-二氯吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以73%的产率得到(1R,5S,6S)-6-methyl-6-(4-methylpent-3-en-1-yl)-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  带有非杂原子稳定的卡宾或（烷氧基羰基）卡宾的非常稳定的铁卟啉：分离、X 射线晶体结构和碳原子与碳氢化合物的转移反应

  摘要：

  [Fe(TPFPP)] (TPFPP = 内消旋四(五氟苯基)卟啉二价阴离子) 与重氮化合物 N(2)C(Ph)R (R = Ph, CO(2)Et, CO(2)CH(2) 的反应)CH=CH(2)) 得到 [Fe(TPFPP)(C(Ph)R)] (R = Ph (1), CO(2)Et (2), CO(2)CH(2)CH=CH (2) (3)) 的产率为 65-70%。用 N-甲基咪唑 (MeIm) 处理 1 得到加合物 [Fe(TPFPP)(CPh(2))(MeIm)] (4)，产率为 65%。这些新的铁卟啉卡宾配合物通过核磁共振和紫外可见光谱、质谱和元素分析进行​​了表征。1.0.5C(6)H(6).0.5CH(2)Cl(2) 和 4 的 X 射线晶体结构测定显示 Fe=CPh(2) 键长为 1.767(3) (1) 和 1.827(5) ) A (4)，以及 TPFPP 大循环的大扰动畸变。配合物

  DOI：

  10.1021/ja020391c
• 作为产物：
  描述：

  橙花醇 、 4-甲基-2-(2-氯代-2-氧代乙亚甲基)苯磺酰肼 在 N,N-二甲基苯胺 、 三乙胺 作用下， 生成 cis-3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-yl diazoaceetate
  参考文献：
  名称：

  使用手性二铑 (II) 甲酰胺催化剂对烯丙基和高烯丙基重氮乙酸酯和重氮乙酰胺进行对映选择性分子内环丙烷化

  摘要：

  手性二铑 (I1) 四[2-吡咯烷酮-S(S)-羧酸甲酯]、Rhz(SS-MEPY)4 (7) 及其对映异构体催化烯丙基和高烯丙基重氮乙酸酯 loa-p 和 22a-j 的重氮分解, Rhz(5RMEPY)4 (S)，产生相应的分子内环丙烷化产物 lla-p 和 23a-j，产率良好至极好，并具有出色的对映选择性。使用烯丙基重氮乙酸盐观察到比使用它们的同型烯丙基对应物更高的对映控制，但是随着碳-碳双键上的取代模式的变化，烯丙基重氮乙酸盐的对映选择性变化更大。例如，3-烷基/芳基-2(Z)-链烯-1-y1重氮乙酸酯的分子内环丙烷化反应的对映选择性通常为194%，而同源的 4-烷基/芳基-3(Z)-烯1-基重氮乙酸酯的环化通常在 70-90% ee 的范围内。相应的 3-alkyYaryl-2(E)-alken-1-y1 和 4-烷基/芳基-3(E)-alken-1-yl 重氮乙酸酯发生环化，ee

  DOI：

  10.1021/ja00126a016

文献信息

• Total Syntheses of Basiliolide A₁, Basiliolide A₂, Basiliolide C, and their Structural Analogues
  作者：Wenjing Ma、Xuefeng Liang、Wejian Ye、Yuena Wang、Long Min、Shuzhong He、Chi-Sing Lee

  DOI：10.1002/ejoc.201701211

  日期：2018.1.17

  A small focus library of basiliolides including basiliolide A₁, basiliolide A₂, basiliolide C and their structural analogues have been prepared for the structure-activity relationship study. The synthesis features a cyclopropanation/ring-opening strategy for establishing the C8 stereogenic centre by tuning the alkene geometry of the cyclopropanation substrates, IMDA for construction of the seco acid

  为构效关系研究准备了一个小型的巴西利内酯库，包括巴西利内酯 A₁、巴西利内酯 A2、巴西利内酯 C 及其结构类似物。该合成具有环丙烷化/开环策略，用于通过调节环丙烷化底物的烯烃几何形状来建立 C8 立体中心，IMDA 用于构建 seco 酸衍生物和仿生 O-酰化用于前所未有的七元酰基乙烯酮缩醛环的形成. des-D-环类似物是通过 IMDA/脱羧策略制备的。此外，还开发了不对称催化环丙烷化，并为对称合成提供了富光学中间体。
• Diastereoselective Total Synthesis of (±)-Basiliolide B and (±)-<i>epi</i>-8-Basiliolide B
  作者：Xuefeng Liang、Liyan Zhou、Long Min、Weijian Ye、Wenli Bao、Wenjing Ma、Qianqian Yang、Fangfang Qiao、Xinhao Zhang、Chi-Sing Lee

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02921

  日期：2017.4.7

  calculations of a variety of lithium-chelating models. The highly functionalized intermediates obtained in this strategy were successfully employed for the diastereoselective total synthesis of (±)-basiliolide B and (±)-epi-8-basiliolide B. The decalin core with a lactone bridge was constructed via a 2-pyrone Diels–Alder (DA) cycloaddition, and the unprecedented seven-membered acyl ketene acetal was established

  使用环丙烷开环策略，通过立体选择性地建立了basaliolide / transtaganolide家族的C8和C9立体中心，该中心已通过DFT计算各种锂螯合模型进行了研究。在此策略中得到的高功能化的中间体成功地用于（±）-basiliolide B和（±）的非对映全合成-外延与内酯桥的十氢化萘芯经由-2-吡喃酮狄尔斯构造-8- basiliolide B. -Alder（DA）环加成反应，以及前所未有的七元酰基乙烯酮缩醛通过仿生分子内O酰化环化反应而建立。
• Macrocyclic Lactones from Dirhodium(II)-Catalyzed Intramolecular Cyclopropanation and Carbon-Hydrogen Insertion
  作者：Michael P. Doyle、Marina N. Protopopova、C. Dale Poulter、Daniel H. Rogers

  DOI：10.1021/ja00132a043

  日期：1995.7