3-<(E)-3-phenylpropenoyl>-1,2,5,6-di-O-isopropylidene-D-glycofuranosyl-ester | 112020-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 3-<(E)-3-phenylpropenoyl>-1,2,5,6-di-O-isopropylidene-D-glycofuranosyl-ester
• 英文别名: 3-O-cinnamoyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose；3-O-Cinnamoyl-1,2:5,6-di-O-isopropyliden-D-glucose
• CAS: 112020-26-5
• 化学式: C₂₁H₂₆O₇
• 分子量: 390.433
• InChiKey: DZXLRUWMFBGNPG-VQEASIQYSA-N

物化性质

• 沸点：
  481.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  72.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-<(E)-3-phenylpropenoyl>-1,2,5,6-di-O-isopropylidene-D-glycofuranosyl-ester 在 titanium(IV) isopropylate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ethyl trans-1-benzyl-4-phenylpyrrolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  1,3-偶极环加成反式-3,4-二取代的吡咯烷：对映选择性方法及其局限性

  摘要：

  在手性路易斯酸作为助催化剂的存在下，该酸催化的1，3-偶极环加成反应从偶氮甲碱中得到反式-3,4-二取代的吡咯烷，而非手性的α，β-不饱和偶极亲和剂则以低对映选择性进行。因此，研究了许多与手性助剂连接的α，β-不饱和双极性亲和体作为底物。樟脑是最好的助剂，并具有良好的非对映选择性（dr = 74：26）。当将手性路易斯酸与连接到手性助剂的偶极亲子结合时，对映选择性可能会略有提高。通过13 C NMR判断，手性路易斯酸对选择性的影响很小，这可能是由于最初形成的与偶极亲子的偶极亲和体形成的配合物分解所致。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00244-x
• 作为产物：
  描述：

  肉桂酸 、 双丙酮葡萄糖 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以72%的产率得到3-<(E)-3-phenylpropenoyl>-1,2,5,6-di-O-isopropylidene-D-glycofuranosyl-ester
  参考文献：
  名称：

  通过迈克尔引发的闭环反应不对称合成取代的环戊烷

  摘要：

  Michael引发了溴砜1和γ-氧化的（E）-α，β-不饱和酯的闭环反应，这些反应立体异构地导致三取代的亚甲基环戊二烯，并且具有良好的面部选择性。在这些反应中使用非外消旋的烯酸酯1 4导致对映体纯净的环戊烷酮1 7的合成。首选抗选择性的原因。讨论了烯丙基和烷基α-苯基磺酰基锂化试剂对烯酸酯1 4的迈克尔加成反应。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00301-1

文献信息

• Divergent total synthesis of crassalactones B and C and evaluation of their antiproliferative activity
  作者：Goran Benedeković、Ivana Kovačević、Mirjana Popsavin、Jovana Francuz、Vesna Kojić、Gordana Bogdanović、Velimir Popsavin

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.040

  日期：2015.7

  diacetone d-glucose (4) as a chiral precursor. The key steps of the synthesis of both targets 2 and 3 were a stereo-selective addition of phenyl magnesium bromide to a dialdose derivative, a regioselective introduction of the cinnamic acid residue, and a stereospecific furano-lactone ring formation by cyclocondensation of a suitable hemiacetal derivative with Meldrum's acid. No protection is necessary

  通过利用双丙酮d-葡萄糖（4）作为手性前体，实现了细胞毒性天然产物（+）-内酯B（2）和C（3）的不同总合成。合成靶标2和3的关键步骤是将苯基溴化镁立体选择性地添加到二糖衍生物中，肉桂酸残基的区域选择性引入以及通过合适的半缩醛的环缩形成立体特异性的呋喃内酯环。麦德鲁姆酸的衍生物。合成（+）-crassalactone C（3不需要保护），除了在商业上可获得的起始原料4中已经存在的双丙酮化物功能。由相同的起始原料制备（+）-克拉内酯B（2），需要在整个合成过程中使用单个甲硅烷基醚保护基。评价合成的天然产物对PC3，HT29和A549人肿瘤细胞系的体外抗增殖活性。
• Divergent synthesis of cytotoxic styryl lactones isolated from Polyalthia crassa. The first total synthesis of crassalactone B
  作者：Velimir Popsavin、Goran Benedeković、Mirjana Popsavin、Vesna Kojić、Gordana Bogdanović

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.04.114

  日期：2010.6

  The first total synthesis of (+)-crassalactone B (2) and a new syntheses of (+)-crassalactone C (3) has been achieved starting from d-glucose. The natural products 2 and 3 can be selectively accessed by changing the conditions for TBDPS cleavage in the final intermediate 16. The synthesized natural products were evaluated for their cytotoxic activity against a panel of human tumour cell lines.

  从d-葡萄糖开始，首次合成了（+）-B内酯B（2）和新的（+）cr内酯C（3）。通过改变最终中间体16中TBDPS裂解的条件，可以选择性地获得天然产物2和3。评价合成的天然产物对一组人类肿瘤细胞系的细胞毒性活性。
• One-pot expeditious synthesis of glycosylated esters through activation of carboxylic acids using trichloroacetonitrile
  作者：Mangal S. Yadav、Manoj K. Jaiswal、Sunil Kumar、Sumit K. Singh、Faisal J. Ansari、Vinod K. Tiwari

  DOI：10.1016/j.carres.2022.108674

  日期：2022.11

  high-to-excellent yield of diverse glycosylated esters under one-pot mild reaction condition. The commercially available trichloroacetonitrile is implemented for the activation of carboxylic acid via in situ generation of trichloroacetimidate, which was subsequently attacked by sugar alcohols to deliver high-to-excellent yields of desired glycosylated esters. The devised method has some notable features

  乙酰酰亚胺酯是一种有价值的中间体，已被很好地探索为多种有机转化中的多功能合成子，特别是作为糖基化反应中的合适供体。在此，我们探索了乙酰酰亚胺酯，以在一锅温和的反应条件下提供高产率的多种糖基化酯。市售的三氯乙腈通过原位生成三氯乙酰亚胺酯来活化羧酸，随后被糖醇攻击以提供高收率的所需糖基化酯。所设计的方法具有无金属条件、一锅温和反应条件、易于操作、高至优产率和广泛的底物范围等显着特点。
• Enantioselective Cyanofunctionalization of Aromatic Alkenes via Radical Anions
  作者：Bin Zhang、Tian-Tian Li、Zhi-Cheng Mao、Min Jiang、Zhihan Zhang、Ke Zhao、Wen-Yuan Qu、Wen-Jing Xiao、Jia-Rong Chen

  DOI：10.1021/jacs.3c10439

  日期：2024.1.17

  Alkene radical ions constitute an integral and unique class of reactive intermediates for the synthesis of valuable compounds because they have both unpaired spins and charge. However, relatively few synthetic applications of alkene radical anions have emerged due to a dearth of generally applicable and mild radical anion generation approaches. Precise control over the chemo- and stereoselectivity

  烯烃自由基离子构成了一类完整且独特的反应中间体，用于合成有价值的化合物，因为它们具有不成对的自旋和电荷。然而，由于缺乏普遍适用且温和的自由基阴离子生成方法，烯烃自由基阴离子的合成应用相对较少。由于其高反应性，对烯烃自由基阴离子介导过程中化学选择性和立体选择性的精确控制是另一个长期存在的挑战。为了克服这些问题，我们在这里开发了一种新的氧化还原中性策略，将光氧化还原和铜催化无缝融合，以实现烯烃自由基阴离子的受控生成及其通过类二强物质的正交对映选择性氰基官能化。这种新策略使得在可见光照射下无需化学计量还原剂或氧化剂即可实现烯烃的高度区域选择性、化学选择性和对映选择性氢氰化、氘氰化和氰基羧化。该方案为探索烯烃自由基阴离子的转化潜力提供了新的蓝图。