α-bromohexanal dimethylacetal | 18207-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α-bromohexanal dimethylacetal
• 英文别名: 2-bromohexanal dimethyl acetal；2-bromo-1,1-dimethoxyhexane；2-bromo-hexanal-dimethylacetal；2-Brom-hexanal-dimethylacetal；2-Brom-1,1-dimethoxy-hexan；2-Bromo-1,1-dimethoxy-hexane
• CAS: 18207-17-5
• 化学式: C₈H₁₇BrO₂
• 分子量: 225.126
• InChiKey: PAHZLRUMCHQLQN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  229.6±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.202±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-bromohexanal dimethylacetal 在 potassium carbonate 、 一水合肼 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 反式-2-己烯醛二甲基乙缩醛
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和醛的新型制备。苯硒酸化物促进从α-溴缩醛中消除HBr

  摘要：

  研究了乙酰化，α-溴化，亲核性苯硒基化，氧化消除/水解作为醛类α，β-脱氢的新方法。用溴在二氯甲烷中的乙缩醛处理得到相应的α-溴缩醛，产率为80-90％。然后，通过用由二苯基二硒化物，肼和碳酸钾在二甲基亚砜中原位生成的苯硒酸酯处理，可以方便地实现亲核性苯基硒烯基化。无支链的α-溴缩醛可干净地提供取代产物，而β和γ支链的则通过形式上的溴化氢损失而产生大量的α，β-不饱和缩醛。这些混合物的氧化消除/水解以50-80％的总产率提供α，β-不饱和醛。在叔α-溴缩醛的情况下，用苯硒烯酸酯处理仅得到作为异构体混合物的脱氢溴化产物。发现至少催化量的有机硒试剂的存在对于烯烃形成至关重要。提出了一种SET机制，包括苯硒酸酯诱导的电子转移到卤化物，溴离子的损失以及氢原子或质子/电子，用于苯甲酸酯促进的消除反应。旨在在分子内环化或开环反应中捕获以碳为中心的自由基的实验未能提供任何自由基中间体的证据。发现至少催化

  DOI：

  10.1021/jo9917644
• 作为产物：
  描述：

  [(E)-己-1-烯基]乙酸酯 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 α-bromohexanal dimethylacetal
  参考文献：
  名称：

  实用的（E）-烯醇醚的区域选择性合成方法

  摘要：

  报道了一种新的实用且高度区域选择性的（E）-烯醇醚合成方法。（É）烯醇醚类（Ë：ž = 93：7-99：1）从相应的烯醇乙酸酯（其制备ê：ž在两个步骤由溴化和经由金属α-bromodialkylacetal的抗消除：≅31）卤素交换。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00603-1

文献信息

• Stereoselective dehydrobromination of alkyl α-Brα-Cl-carboxylates
  作者：Luca Forti、Franco Ghelfi、Ugo M. Pagnoni

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00416-a

  日期：1995.4

  (Z)-Alkyl α-Cl-α,β-unsaturated esters are prepared in excellent yields by stereoselective dehydrobromination of alkyl α-Br-α-Cl-carboxylates with LiClLi2CO3 in dimethylformamide.

  （Z）-烷基α-Cl-α，β-不饱和酯是通过在二甲基甲酰胺中用LiCl 3 Li 2 CO 3对烷基α-Br-α-Cl-羧酸酯进行立体选择性脱氢溴化而制得的。
• An efficient procedure to α-hydroxyaldehyde dimethyl acetals
  作者：Monica Boni、Luca Forti、Franco Ghelfi、Ugo M. Pagnoni

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85273-x

  日期：1994.1

  α-Hydroxyaldehyde dimethyl acetals are prepared efficiently by conversion of α-haloaldehyde dimethyl acetals into α-haloaldehyde hemiacetal acetates and subsequent methanolysis promoted by lithium methoxide.

  通过将α-卤代醛二甲基缩醛转化为α-卤代醛半缩醛乙酸酯并随后通过甲醇锂促进甲醇分解，可有效地制备α-羟基醛二甲基乙缩醛。
• Trichloroisocyanuric Acid Oxidation of 2-Chloro Aldehyde Acetals to 2-Chloro Acid Esters
  作者：Monica Boni、Franco Ghelfi、Ugo Maria Pagnoni、Adriano Pinetti

  DOI：10.1246/bcsj.67.156

  日期：1994.1

  2-Chloro acid methyl esters were prepared in good yields treating 2-chloro aldehyde dimethyl acetals with trichloroisocyanuric acid in DMF. Aldehyde dimethyl acetals with the 2-halogen on a tertiary carbon atom were poorly reactive and could be oxidized effeciently only after their transformation into 1,3-dioxolanes.

  2-氯酸甲基酯通过在DMF中用三氯异氰尿酸处理2-氯醛二甲基缩醛制备，产率良好。含有2-卤素的醛二甲基缩醛在三级碳原子上的反应活性较差，仅在转化为1,3-二氧杂环戊烷后才可有效氧化。
• Stereoselective synthesis of (1-alkoxyalkyl) α- and β-d-glucopyranosiduronates (acetal-glucopyranosiduronates): A new approach to specific cytostatics for the treatment of cancer
  作者：Lutz F. Tietze、Rainer Seele、Barbara Leiting、Thomas Krach

  DOI：10.1016/0008-6215(88)80082-x

  日期：1988.9

  (1-alkoxyalkyl) α- and β-glycosides (acetal-glucopyranosiduronates) with retention of configuration at C-1 in yields of 41–91%. Instead of the dialkyl acetals, the corresponding aldehydes and alkyl trimethylsilyl ether can be used. Deacetylation gave the corresponding methyl (acetal-β- and -α- d -glucopyranosid)uronates in good yield. De-esterification of methyl [(1R)-1-methoxybutyl β- d -glucopyranosid]uronate

  摘要2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-O-三甲基甲硅烷基-β-（5）和-α-d-吡喃葡萄糖醛酸酯（6）与甲醛的二甲基或二乙基缩醛反应，在-78°催化量的三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯存在下，通过溴乙醛，丙醛，3-苄氧基丙醛，5-羧基戊醛和2-溴己醛制得相应的（1-烷氧基烷基）α-和β-糖苷（缩醛-吡喃葡萄糖基葡糖醛酸酯） C-1构型的产率为41-91％。代替二烷基缩醛，可以使用相应的醛和烷基三甲基甲硅烷基醚。脱乙酰化以良好的产率得到了相应的（缩醛-β-和-α-d-吡喃葡萄糖苷）尿酸甲酯。
• Preparation of 2,2-Dihalocarboxylic Acid Methyl Esters by Oxidation–Chlorination of 2-(1-Haloalkyl)-4-methyl-1,3-dioxolanes with Trichloroisocyanuric Acid
  作者：Monica Boni、Franco Ghelfi、Ugo Maria Pagnoni、Claudia Zucchi

  DOI：10.1246/bcsj.67.1622

  日期：1994.6

  Methyl 2,2-dichloro or 2-bromo-2-chloro carboxylates were obtained in excellent yields by oxidation–chlorination of 2-(1-haloalkyl)-4-methyl-1,3-dioxolanes with trichloroisocyanuric acid.

  通过 2-（1-卤代烷基）-4-甲基-1,3-二氧戊环与三氯异氰尿酸的氧化-氯化反应，可以获得收率极高的 2,2-二氯或 2-溴-2-氯羧酸甲酯。