chlorodimenthylphosphine | 75992-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: chlorodimenthylphosphine
• 英文别名: chloro-bis[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]phosphane
• CAS: 75992-49-3
• 化学式: C₂₀H₃₈ClP
• 分子量: 344.948
• InChiKey: KBYBVUDVSADNFZ-XRNRSJMDSA-N

物化性质

• 熔点：
  94 °C
• 沸点：
  393.0±9.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chlorodimenthylphosphine 在 溴化乙啶 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 2,3-bis(di-(1R,3R,4S)menthylphosphino)-N-phenyl-maleimide
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric hydrogenation catalyzed by rhodium complexes of 2,3-bis(dimenthylphosphino)maleic anhydride and 2,3-bis(dimenthylphosphino)-N-phenylmaleimide

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(86)80090-0
• 作为产物：
  描述：

  magnesium,(1S,4S)-1-methyl-4-propan-2-ylcyclohexane,chloride 在 三氯化磷 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以31.5%的产率得到chlorodimenthylphosphine
  参考文献：
  名称：

  Krause, H. W.; Kinting, A., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1980, vol. 322, # 3, p. 485 - 486

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Crystalline Isotactic Polar Polypropylene from the Palladium‐Catalyzed Copolymerization of Propylene and Polar Monomers
  作者：Yusuke Ota、Shingo Ito、Minoru Kobayashi、Shinichi Kitade、Kazuya Sakata、Takao Tayano、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1002/anie.201600819

  日期：2016.6.20

  Moderately isospecific homopolymerization of propylene and the copolymerization of propylene and polar monomers have been achieved with palladium complexes bearing a phosphine‐sulfonate ligand. Optimization of substituents on the phosphorus atom of the ligand revealed that the presence of bulky alkyl groups (e.g. menthyl) is crucial for the generation of high‐molecular‐weight polypropylenes (Mw≈104)

  带有膦-磺酸盐配体的钯配合物已经实现了丙烯的中等等特异性均聚以及丙烯与极性单体的共聚。在配位体的磷原子的取代基的优化显示，大的烷基基团（例如薄荷基）的存在对于高分子量的聚丙烯的至关重要的生成（M瓦特≈10 4），并在该取代基的邻位上相对于磺酸根基团的分子量影响所得聚丙烯的分子量和全同规整度。统计分析表明，在邻位引入取代基相对于磺酸酯基团的位置，在链增长步骤中，相对于链端控制，有利于对映体位点控制。三元组的全同立构规整度可以增加到mm = 0.55-0.59，形成结晶极性的聚丙烯，这要归功于相应的X射线衍射图样中存在熔点和尖峰。
• Stereochemistry of the Menthyl Grignard Reagent: Generation, Composition, Dynamics, and Reactions with Electrophiles
  作者：Sebastian Koller、Julia Gatzka、Kit Ming Wong、Philipp J. Altmann、Alexander Pöthig、Lukas Hintermann

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02278

  日期：2018.12.21

  to the thermodynamic ratio (56:44 at 50 °C in THF). Carboxylation of 1 at −78 °C separates diastereomers 1a/b to give the anion of menthanecarboxylic acid (19) from 1a, which combines with unreactive 1b to give neomenthylmagnesium menthanecarboxylate (1bI). The kinetics of epimerization for the menthyl/neomenthylmagnesium system was analyzed (ΔH⧧ = 98.5 kJ/mol, ΔS⧧ = −113 J/mol·K for 1bI → 1aI). Reactions

  薄荷酰氯（2）或新薄荷酰氯（3）的薄荷格利雅试剂1由薄荷基氯化镁（1a），新薄荷基氯化镁（1b），反-对-薄荷烷（4），2-薄荷烯（8），3-薄荷烯组成（9）和包括对称二甲基联苯的13的Wurtz偶联产品。非对映体比率1A / 1B用原位测定13 C NMR或d后2被O淬火21 H NMR分析。C–Mg键的水解会继续保持C-1的构型。Grignard试剂产生的动力学比1a / 1b（在50°C于THF中为dr 59:41）接近热力学比（在50°C在THF中为56:44）。1在-78°C的羧化作用将非对映异构体1a / b从1a分离出薄荷烷羧酸（19）阴离子，再与不活泼的1b结合，得到新薄荷脑薄荷基羧酸镁（1b I）。差向异构化的对薄荷/ neomenthylmagnesium系统的动力学分析（Δ ħ ⧧ = 98.5千焦/摩尔，Δ小号⧧对于1b I → 1a I＝ -113J / mol·K
• Enantioselective Catalysis 113: New Menthylphosphane Ligands Differing in Steric and Electronic Properties
  作者：H. Brunner、M. Janura

  DOI：10.1055/s-1998-1996

  日期：1998.1

  A concept for bisphosphane ligands was developed, in which chirality is derived from the optically active (1R,3R,4S)-menthyl substituents in PMen2 groups and the backbone between the phosphorus units is varied (o-phenylene, 2,2′-biphenylene, 1,1′-ferrocenediyl); one of the two PMen2 groups was also replaced by a PPh2 unit. The synthesis and characterisation of seven new menthylphosphanes is described. Emphasis is put on the NMR assignment of the menthyl protons by two-dimensional methods and 13C-1H shift correlation. The ligands have been used in Rh and Ni complexes in several model reactions of enantioselective catalysis giving optical inductions in the low to middle range.

  开发了一种双膦配体的概念，其中手性来自于PMen2基团中光学活性的(1R,3R,4S)-薄荷基取代基，且磷单元之间的骨架有所不同（邻苯二烯、2,2'-联苯、1,1'-二铁烯基）；其中一个PMen2基团还被PPh2单元替代。描述了七种新型薄荷磷烷的合成和表征。重点是通过二维方法和13C-1H偏移相关对薄荷质子进行NMR指派。这些配体已被用于Rh和Ni复合物中，在多个对映选择性催化的模型反应中产生了低到中等范围的光学诱导。
• New Access Routes to Privileged and Chiral Ligands for Transition‐Metal Catalyzed Hydrogen Autotransfer (Borrowing Hydrogen), Dehydrogenative Condensation, and Alkene Isomerization Reactions
  作者：Sebastian Koller、Philippe Klein、Katja Reinhardt、Lukas Ochmann、Antonia Seitz、Christian Jandl、Alexander Pöthig、Lukas Hintermann

  DOI：10.1002/hlca.202100175

  日期：2021.12

  A group of transition-metal catalyzed hydrogen moving reactions, encompassing hydrogen autotransfer (HAT; also called borrowing hydrogen, BH), dehydrogenative condensation (DHC) and alkene isomerization, displays high atom economy and relies on widely available starting materials. Such reactions have considerable potential for clean reaction design and application in sustainable synthesis. With the

  一组过渡金属催化的氢移动反应，包括氢自动转移（HAT；也称为借氢, BH)、脱氢缩合 (DHC) 和烯烃异构化，显示出高原子经济性并依赖于广泛可用的起始材料。这种反应在清洁反应设计和可持续合成中的应用方面具有相当大的潜力。为了开发和研究标题反应的合成应用，我们建立了一个合成通路，该工具箱包含一些结构变化的配体和一些过渡金属（钴、钌、铱）的钳形配合物，这些配合物是为标题而建立的反应。已发现通常改进合成的配体目标结构包括 6,6'-二羟基-2,2'-联吡啶、2(3-羟基苯基)吡啶（作为 PCN 钳的骨架）、2(6-甲基吡啶-2 -yl)吡啶（作为 PNN 钳的主链）和 2（3-甲苯基）吡啶（作为 PCN 钳的主链）。Milstein的PNN-钌钳、Kempe的三嗪基-二氨基磷酰基 PNP-铱-或-钴钳、Huang的PCN-铱钳和Grotjahn的烯烃拉链复合物。应用于“手性转换”的策略依赖于用
• Dimenthylphosphine <i>P</i>-Oxide as a Synthetic Platform for Bulky and Chiral Ligands with Dimenthylphosphino Donor Groups
  作者：Katja Reinhardt、Sebastian Koller、Philippe Klein、Corvin Lossin、Julia Gatzka、Philipp J. Altmann、Alexander Pöthig、Lukas Hintermann

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00578

  日期：2022.1.10

  Dimenthylphosphine P-oxide (Men2POH; 1) is established as a platform chemical toward dimenthylphosphino-containing targets via transformation to the known ligand precursors dimenthylchlorophosphine (4) and dimenthylphosphine (6). Transformations of 1 to dimenthylphosphinyl chloride (5) and dimenthylphosphinic acid (8) are elaborated. A phospha-Michael type 1,4-addition of 1 to p-benzo- or 1,4-naphthoquinone

  将二 (1 R )-薄荷基膦片段 (薄荷基 = Men = 1 R ,2 S ,5 R -2-isopropyl-5-methylcyclohex-1-yl) 连接到分子支架上，可将它们变成纯手性、庞大、富电子的膦配体在配位化学和过渡金属催化中具有成熟和潜在的应用。Dimenthylphosphine P氧化物（男性2 POH; 1）被建立为通过转化与已知配体前体dimenthylchlorophosphine（平台化学朝向dimenthylphosphino含有的目标4）和dimenthylphosphine（6）。1到二甲基次膦酰氯的转化(5）和二甲基次膦酸（8）进行了阐述。1与对苯并或 1,4-萘醌的 1,4-型 phospha-Michael 加成得到相应的o-羟基芳基 (二薄荷基) 氧化膦。去质子化1与Ñ正丁基锂提供了一个亲核的氧膦，其与烷基卤化物或1反应，Ñ -dihaloal