tris-[(1R,2S,5R)-menth-2-yl]phosphite | 78392-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: tris-[(1R,2S,5R)-menth-2-yl]phosphite
• 英文别名: tri-(1R,2S,5R)-menth-1-yl phosphite；tri[(1R,2S,5R)-menthyl] phosphite；tri-(1R,2S,5R)-menthyl phosphite；tri(1R,2S,5R)-menthyl phosphite；Tri-(l)-menthyl phosphite；trimenthyl phosphite；tris[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] phosphite
• CAS: 78392-42-4
• 化学式: C₃₀H₅₇O₃P
• 分子量: 496.755
• InChiKey: ZYWWWADPKQOOEL-YABOVECJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris-[(1R,2S,5R)-menth-2-yl]phosphite 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 di(1R,2S,5R)-menthyl (S)-hydroxy(2-methoxyphenyl)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  不对称还原α-和β-酮膦酸酯的有效方法

  摘要：

  开发了一种高效且通用的方法，该方法使用衍生自硼氢化钠和1-（+）-或d-（-）-酒石酸的手性反应物不对称还原α-和β-酮膦酸酯。该方法被用于许多生物有趣对映体纯产品的制备：含2,3- epoxypropylphosphonate 11，2-羟基-3-氨基丙基膦酸14（磷酸- GABOB），磷酸-肉碱19，和其他在多克规模。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.04.101
• 作为产物：
  描述：

  L-薄荷醇 在 正丁基锂 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以87 %的产率得到tris-[(1R,2S,5R)-menth-2-yl]phosphite
  参考文献：
  名称：

  铱(I)络合物与(−)-薄荷醇基磷(III)配体催化羰基化合物的氢化硅烷化

  摘要：

  基于天然存在的 (−)-薄荷醇，合成了带有磷 (III) 配体的新型铱 (I) 配合物，并在羰基化合物（酮、醛、酯）的氢化硅烷化反应中进行了测试。催化系统在还原羰基方面提供了极大的活性和化学选择性，对许多官能团以及不饱和 C-C 双键和三键显示出高耐受性。

  DOI：

  10.1002/cctc.202201510
• 作为试剂：
  描述：

  trideca-6,7-diene 、 N-(2-benzoyl-1-phenylprop-2-enylidene)-4-methylbenzenesulfonamide 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 tris-[(1R,2S,5R)-menth-2-yl]phosphite 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  Pd(0)-催化 1-杂二烯和外消旋联烯的对映选择性和区域发散环化

  摘要：

  在这里，我们证明Pd(0)可以在没有路易斯酸或布朗斯台德酸的额外帮助下直接氧化加成到缺电子的1-氮杂二烯上，并且所得的氮杂环化合物可以以独特的C2区域选择性迁移插入到丙二烯中。在随后由外消旋丙二烯原位形成的π-烯丙基钯中间体的N-烯丙基烷基化中实现了精细的动态动力学转化，并且对于在(4 + 2）环行模式。此外，可以通过配体控制来实现与不同类型的外消旋丙二烯的可切换区域发散(4 + 1)或(4 + 2)环化。此外，可以生成类似的Pd(0)和活化烯酮的奥沙帕拉达环，并与外消旋丙二烯组装，以对映选择性地获得二氢吡喃衍生物，进一步丰富了面向多样性的合成。进行了一系列对照实验和光谱分析来确认这些不寻常的杂环中间体的形成，并进一步进行密度泛函理论（DFT）计算以阐明催化途径。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c04038

文献信息

• An efficient method for the phosphonation of C=X compounds
  作者：A. O. Kolodyazhnaya、O. O. Kolodyazhnaya、O. I. Kolodyazhnyi

  DOI：10.1134/s1070363210040055

  日期：2010.4

  (aldehydes, ketones, ketophosphonates, aldimines, ketimines, isocyanates, isothiocyanates, and activated olefins) in the presence of amines and anilines hydrohalides was studied. We found that pyridine hydrohalides effectively activate the reaction of tralkyl phosphites with various C=X electrophiles: aldehydes, ketones, ketophosphonates, aldimines, ketimines, isocyanates, isothiocyanates, and activated

  在胺和苯胺​​氢卤化物存在下，研究了亚磷酸三烷基酯与C = X亲电试剂（醛，酮，酮膦酸酯，醛亚胺，酮亚胺，异氰酸酯，异硫氰酸酯和活化烯烃）的反应。我们发现吡啶氢卤化物有效地激活了亚磷酸三烷基酯与各种C = X亲电试剂的反应：醛，酮，酮膦酸酯，醛亚胺，酮亚胺，异氰酸酯，异硫氰酸酯和活化的烯烃。特别高的活性显示出吡啶氢碘化物。该反应是合成羟基膦酸酯，氨基膦酸酯，氨基甲酰基膦酸酯，氨基甲酰基硫代膦酸酯和亚甲基双膦酸酯的便利方法。
• Substrate-Based Fragment Identification for the Development of Selective, Nonpeptidic Inhibitors of Striatal-Enriched Protein Tyrosine Phosphatase
  作者：Tyler D. Baguley、Hai-Chao Xu、Manavi Chatterjee、Angus C. Nairn、Paul J. Lombroso、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/jm401037h

  日期：2013.10.10

  Alzheimer’s disease. Herein, a substrate-based approach for the discovery and optimization of fragments called substrate activity screening (SAS) has been applied to the development of low molecular weight (<450 Da) and nonpeptidic, single-digit micromolar mechanism-based STEP inhibitors with greater than 20-fold selectivity across multiple tyrosine and dual specificity phosphatases. Significant levels of

  在许多神经精神疾病如阿尔茨海默病中观察到高水平的纹状体富集蛋白酪氨酸磷酸酶 (STEP) 活性。STEP 的过度表达导致许多关键神经元信号分子的去磷酸化和失活，包括离子型谷氨酸受体。此外，降低 AD 小鼠模型中 STEP 水平的基因显着逆转了认知缺陷并降低了谷氨酸受体内化。这些结果支持 STEP 作为治疗阿尔茨海默病药物发现的潜在靶点。在此，一种用于发现和优化称为底物活性筛选 (SAS) 的基于底物的方法已应用于低分子量 (<450 Da) 和非肽类的开发，基于单位数微摩尔机制的 STEP 抑制剂，对多种酪氨酸和双特异性磷酸酶的选择性超过 20 倍。还观察到大鼠皮层神经元中显着水平的 STEP 抑制。
• Dual Stereochemical Control in Reaction of Di- and Trialkyl Phosphites with Aldimines
  作者：G. A. Kachkovskii、N. V. Andrushko、S. Yu. Sheiko、O. I. Kolodyazhnyi

  DOI：10.1007/s11176-005-0502-9

  日期：2005.11

  and trialkyl phosphites to C=N compounds was investigated. Reactions of achiral dialkyl phosphites with chiral aldimines as well as that of chiral di-(1 R ,2 S ,5 R )-menthyl phosphite with achiral aldimines result in low diastereomeric enrichment of the addition compound. Reaction stereoselectivity increased when supplementary chiral inductor was introduced to the reaction system. Reaction of di-(1 R

  研究了将亚磷酸二烷基酯和亚磷酸三烷基酯添加到C = N化合物中的立体化学。非手性亚磷酸二烷基酯与手性醛亚胺的反应以及手性二-（1 R ，2 S ，5 R ）-薄荷基亚磷酸酯与非手性醛亚胺的反应导致加成化合物的非对映异构体富集度低。当将补充手性诱导剂引入反应体系时，反应立体选择性增加。亚磷酸二（1 R ，2 S ，5 R ）-薄荷基亚磷酸酯与（ S ）-α-甲基苄基苯甲二胺以一致的不对称诱导进行，形成了一种实际上是N-取代的氨基膦酸的非对映异构体。然而，二- （1反应 - [R ，2 小号 ，5 - [R ）-薄荷基酯与（ [R ）-α-methylbenzylbenzaldimine进行不一致不对称诱导，并且产物的非对映体富集低。通过化学推断，确定了所形成化合物的绝对构型。三（（1 R ，2 S ，5 R 亚磷酸薄荷基酯在三氟化硼醚化物的存在下与C = N化合物反应形成氨基膦酸衍生物，其绝对构型与二亚磷酸（1
• Asymmetric synthesis of α-substituted alkylphosphonates based on symmetrical dialkyl phosphites
  作者：O. I. Kolodiazhnyi、E. V. Grishkun、S. Sheiko、O. Demchuk、H. Thoennessen、P. Jones、R. Schmutzler

  DOI：10.1007/bf02496414

  日期：1999.8

  Chiral C2-symmetrical dialkyl phosphites and C3-symmetrical trialkyl phosphites, derived from (−)-borneol, (−)-menthol, and 1,2∶5,6-di-O-isopropylidene-α-d-glucofuranose, were studied as the starting reagents for the preparation of chiral organophosphorus compounds. The reactions of C2-symmetrical dialkyl phosphites and C3-symmetrical trialkyl phosphites with aldehydes and amines or aldehydes are accompanied

  研究了衍生自 (-)-冰片、(-)-薄荷醇和 1,2∶5,6-二-O-异亚丙基-α-d-呋喃葡萄糖的手性 C2-对称二烷基亚磷酸酯和 C3-对称三烷基亚磷酸酯作为制备手性有机磷化合物的起始试剂。C2-对称亚磷酸二烷基酯和 C3-对称亚磷酸三烷基酯与醛和胺或醛的反应伴随着在 α-碳原子上的不对称诱导，分别产生光学活性的 α-氨基烷基膦酸酯或 α-羟基烷基膦酸酯。反应的立体选择性取决于起始化合物的结构和反应条件。
• Synthesis of optically active hydroxyphosphonates
  作者：Irina Guliaiko、Vitaly Nesterov、Sergei Sheiko、Oleg I. Kolodiazhnyi、Matthias Freytag、Peter G. Jones、Reinhard Schmutzler

  DOI：10.1002/hc.20391

  日期：2008.3

  ketophosphonates was carried out by the chiral complex of NaBH4-L-proline, owing to the double asymmetric induction at the α-carbon atom. The hydroxyphosphonates obtained were isolated in a diastereomerically pure state and were transformed to the optically active, free hydroxyalkylphosphonic acids. The (R)-configuration of one of them was proved by X-ray crystal structure analysis. © 2008 Wiley Periodicals

  用硼氢化钠还原二薄荷基酮膦酸酯涉及在 α-碳原子上的不对称诱导，导致形成的 α-羟基膦酸酯的 (R)-对映体略过量。如果通过 NaBH4-L-脯氨酸的手性络合物进行手性二薄荷基酮膦酸酯的还原，由于在 α-碳原子上的双不对称诱导，可以获得更高的 ee 纯度。获得的羟基膦酸酯以非对映异构纯状态分离，并转化为旋光的游离羟基烷基膦酸。通过 X 射线晶体结构分析证明了其中之一的 (R)-构型。© 2008 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 19:133–139, 2008; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20391