trideca-6,7-diene | 872-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 叠烯 - 无环联烯
• 英文名称: trideca-6,7-diene
• 英文别名: (+/-)-6,7-tridecadiene
• CAS: 872-18-4
• 化学式: C₁₃H₂₄
• 分子量: 180.334
• InChiKey: AQQOCXKNUAEPSY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  81.5-82 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  0.7884 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trideca-6,7-diene 在 1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氯化物 、 水 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以54%的产率得到E-8-hydroxy-6-tridecene
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的丙二烯水合

  摘要：

  金 (I) N -杂环卡宾配合物催化丙二烯的分子间水合，以适度的产率形成烯丙醇，并选择性地将水输送到丙二烯基部分的末端碳原子。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.10.113
• 作为产物：
  描述：

  正己醛 在 CuBr(P(OEt)3)2 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 trideca-6,7-diene
  参考文献：
  名称：

  从炔丙醚和有机铜试剂形成手性丙二烯的机理方面

  摘要：

  炔丙醚与有机铜试剂反应，通过对三键进行顺式加成，然后β-消除生成的烯基铜物质来提供丙二烯。使用手性炔丙醚和化学计量有机铜试剂，表明 β-消除步骤是纯反的，导致形成具有 96% 光学产率的手性丙二烯。使用格氏试剂 RMgX 和催化量的 Cu I 盐进行相同的反应，通过反或顺整个过程提供丙二烯。关键的步骤是β-消除中间体烯基有机金属物种，它是反型与 RMgI 和顺型与 RMgCl。丙炔乙酸酯，在该反应中也提供丙二烯，但通过 Cu III 中间体，对这种“卤素效应”不敏感

  DOI：

  10.1021/ja00178a029

文献信息

• Rhodium‐Catalyzed Parallel Kinetic Resolution of Racemic Internal Allenes Towards Enantiopure Allylic 1,3‐Diketones
  作者：Lukas J. Hilpert、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201903365

  日期：2019.7.15

  parallel kinetic resolution of racemic 1,3‐disubstituted allenes by means of a rhodium‐catalyzed addition to 1,3‐diketones furnishing enantiopure allylic 1,3‐diketones is described. Mechanistic experiments demonstrate that the different allene enantiomers react in parallel to either the diastereomeric E‐ or Z‐allylic 1,3‐diketones with the same absolute configuration of the newly formed stereogenic

  描述了一种罕见的情况，即通过铑催化向1,3-二酮中添加外消旋的1,3-二取代的烯类，同时提供对映体纯的烯丙基1,3-二酮。机理实验表明，不同的丙二烯对映异构体与非对映异构体E-或Z-烯丙基1,3-二酮平行反应，且具有与新形成的立体异构中心相同的绝对构型。广泛的底物范围证明了这种新方法的综合实用性。
• Palladium‐ and Rhodium‐Catalyzed Dynamic Kinetic Resolution of Racemic Internal Allenes Towards Chiral Pyrazoles
  作者：Lukas J. Hilpert、Simon V. Sieger、Alexander M. Haydl、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201812984

  日期：2019.3.11

  resolution (DKR) of racemic allenes leading to N‐allylated pyrazoles is described. Such compounds are of enormous interest in medicinal chemistry as certified drugs and potential drug candidates. The new methods feature high chemo‐, regio‐ and enantioselectivities aside from displaying a broad substrate scope and functional group compatibility. A mechanistic rational accounting for allene racemization and trans‐alkene

  描述了外消旋烯的互补的Pd和Rh催化的动态动力学拆分（DKR），导致N-烯丙基化的吡唑。这类化合物作为认证药物和潜在候选药物在药物化学中引起了极大的兴趣。这些新方法除了具有广泛的底物范围和官能团相容性外，还具有较高的化学，区域和对映选择性。讨论了合理的机制来解释异戊二烯外消旋和反式烯烃的选择性。
• Pauson-Khand Reaction of Allenic Hydrocarbons: Synthesis of 4-Alkylidenecyclopentenones
  作者：Frédéric Antras、Stéphane Laurent、Mohammed Ahmar、Henry Chermette、Bernard Cazes

  DOI：10.1002/ejoc.200901224

  日期：2010.6

  The carbonyldicobalt-mediated alkyne/allene/CO cocyclization gives 4-alkylidenecyclopentenones as the major [2+2+1] cycloadducts. The regio- and stereoselectivities depend mainly on the substitution pattern of both the alkyne and the allenic moieties, which can be rationalized using the Magnus mechanism. However, contrary to this model, and in agreement with more recent mechanistic studies, our results

  羰基二钴介导的炔烃/丙二烯/CO 共环化得到 4-亚烷基环戊烯酮作为主要的 [2+2+1] 环加合物。区域选择性和立体选择性主要取决于炔烃和丙二烯部分的取代模式，这可以使用马格努斯机制进行合理化。然而，与该模型相反，并且与最近的机理研究一致，我们的结果提供的证据表明，在初级炔-二钴络合物的一个钴原子上，丙二烯烃的初始伪赤道和伪轴配位模式都是涉及。给出了支持这两种协调模式的 DFT 计算。
• Rhodium(III)-Catalyzed Directed C–H Dienylation of Anilides with Allenes Leads to Highly Conjugated Systems
  作者：Chiranjit Ghosh、Prajyot Jayadev Nagtilak、Manmohan Kapur

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00958

  日期：2019.5.3

  allenylation, allylation, and annulation reactions. The outcome is governed by both the reactivity of the allene and the formation and stability of the organometallic intermediate. An efficient Rh(III)-catalyzed, weakly coordinating group-directed dienylation of electronically unbiased allenes is developed using an N-acyl amino acid as a ligand. Further elaboration of the dienylated products to construct

  在过渡金属催化的C–H功能化中，丙二烯是独特的偶联伙伴，可通过烯基化，烯丙基化，烯丙基化和环化反应产生多种产物。结果受制于丙二烯的反应性以及有机金属中间体的形成和稳定性。使用N-酰基氨基酸作为配体，开发了一种有效的Rh（III）催化的电子无偏烯的弱配位基团导向的二烯基化反应。还描述了进一步详细描述二烯基化产物以构建多环化合物。
• Synthesis of Linear Allylsilanes via Molybdenum-Catalyzed Regioselective Hydrosilylation of Allenes
  作者：Sobi Asako、Sae Ishikawa、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/acscatal.6b00627

  日期：2016.5.6

  secondary and tertiary silanes proceeded smoothly and selectively to afford linear allylsilanes. The origin of the unprecedented linear selectivity was investigated by density functional theory studies to reveal that the reaction consists of the following steps: (1) concerted hydromolybdation/Si–H oxidative addition from a Mo(CO)4/allene/silane adduct to form (π-allyl)molybdenum, (2) allyl rotation from the

  已经开发出一种简单的基于钼的烯丙基硅氢化反应催化体系。单和二取代的烯丙基与仲和叔硅烷的反应进行得很顺利和选择性，从而得到直链的烯丙基硅烷。通过密度泛函理论研究研究了空前的线性选择性的起源，发现该反应包括以下步骤：（1）从Mo（CO）4 /丙二烯/硅烷加合物形成的协同加氢钼/ Si-H氧化加成反应（π-烯丙基）钼，（2）从最初形成的（π-烯丙基）钼到热力学上更稳定的异构体的烯丙基旋转，和（3）在较少受阻的烯丙基碳上进行还原消除，得到线性烯丙基硅烷。