menthyl phenylphosphinate | 172823-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: menthyl phenylphosphinate
• 英文别名: (S_p)-O-(+)-menthyl-H-phosphinate；(+)-menthyl (Sp)-phenylphosphinate；[[(1S,2R,5S)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxy-oxidophosphaniumyl]benzene
• CAS: 172823-06-2
• 化学式: C₁₆H₂₅O₂P
• 分子量: 280.347
• InChiKey: IFYXWGIEDQAWAS-IMJJTQAJSA-N

物化性质

• 沸点：
  368.2±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  menthyl phenylphosphinate 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 potassium phosphate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三氯硅烷 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 85.0h， 生成 (S)-2-diphenylphosphino-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  不对称的Suzuki-Miyaura交叉偶联用于手性联芳基化合物作为潜在单膦配体的合成

  摘要：

  高效的不对称Suzuki-Miyaura偶联反应已首次用于合成具有次膦酸酯基团的手性联芳基化合物作为手性助剂。从而以优异的产率和良好的非对映选择性（高达> 95：5 dr）合成了一系列官能化的手性联芳基，并且通过进一步的官能化获得了轴向手性的单磷配体。

  DOI：

  10.1002/chem.201406554
• 作为产物：
  描述：

  苯膦酸 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 49.5h， 生成 menthyl phenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  Sythesis of P-Chiral Compounds

  摘要：

  所示的是可以用作许多P-手性配体的构建单元的P-手性化合物的制备和随后的阐述，例如，在不对称催化反应中使用。具体来说，展示了RP(O)(OR*)CH2OH的合成，其中R=H，Ph，芳基，烷基，R*=薄荷醇（和其他手性醇衍生的基团），特别是HP(O)(OMen)CH2OH（Men=L-薄荷脑）。这种多功能的构建单元可以通过廉价的起始材料H3PO2，薄荷醇作为手性辅助剂和对甲醛的反应轻松合成。

  公开号：

  US20130331594A1

文献信息

• Stereospecific Nucleophilic Substitution of Optically Pure <i>H</i>-Phosphinates: A General Way for the Preparation of Chiral P-Stereogenic Phosphine Oxides
  作者：Qing Xu、Chang-Qiu Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/ja804412k

  日期：2008.9.24

  configurations at phosphorus to give a wide range of P-stereogenic secondary phosphine oxides and tertiary phosphine oxides, by quenching the reaction mixture with water and alkyl halides, respectively. This finding establishes a general protocol for the preparation of optically active secondary phosphine oxides and tertiary phosphine oxides from the easily accessible optically pure H-phosphinates. Mechanistic

  与普遍持有的观点相反，发现 (-)-薄荷基 (RP)-苯基次膦酸酯在碱性条件下的快速差向异构化不是由于迄今为止认为其相应阴离子的固有立体稳定性，而是由于氢的反应次膦酸酯与金属醇盐。这一发现成功地导致发现，通过在低温下将 H-次膦酸盐添加到有机锂或格氏试剂中，H-次膦酸盐的烷氧基与有机锂或格氏试剂的亲核取代立体特异性地进行，并在磷处发生构型反转通过分别用水和烷基卤化物淬灭反应混合物，得到范围广泛的 P-立体二氧化膦和叔氧化膦。这一发现建立了从容易获得的光学纯 H-次膦酸盐制备光学活性仲膦氧化物和叔膦氧化物的通用方案。机理研究表明，H-次膦酸盐与有机锂和格氏试剂的取代反应通过两条竞争反应路径进行，即两步反应路径，首先H-次膦酸盐去质子化，然后用反转取代相应的阴离子磷的构型和用 H-次膦酸盐直接取代 RM 直接产生 SPO。
• 一种膦氧基吲哚化合物及其衍生物的制备方 法
  申请人：广西大学

  公开号：CN106674280B

  公开（公告）日：2018-05-29

  一种膦氧基吲哚化合物及其衍生物的制备方法，步骤如下：称取1eq重氮吲哚化合物并溶解于有机溶剂，浓度为0.3～0.5mol/L，得到重氮溶液；在烧瓶中加入1～1.2eq的膦氧基化合物和0.05～0.10eq的六氟磷酸乙腈铜，加入有机溶剂，溶液中膦氧基化合物的浓度为0.3～0.5mol/L；将重氮溶液缓慢滴加入圆底烧瓶中，反应得到粗产物，将粗产物用体积比为乙酸乙酯：石油醚＝6～3∶1的溶液进行柱层析，即得。本发明采用金属催化、一步直接构建C(sp2)‑P键的路线，反应条件温且能实现克量级反应，能快速简单的合成出一系列膦氧基吲哚衍生物，提供多样性的化合物骨架，对新药筛选和制药工艺有很大的意义。
• Diastereoselective Synthesis of Adjacent P,C-Stereogenic β-<i>N</i>-Glycosidic Linked α-Aminophosphinates
  作者：Shuang Liu、Yuming Li、Zhiyu Yin、Qiuli Yu、Zhiwei Miao

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02877

  日期：2017.3.3

  of adjacent P,C-stereogenic β-N-glycosidic linked α-aminophosphinates is developed in high yields via a phospha-Mannich reaction. The reaction was performed by employing (Rp)-O-(−)-menthyl H-phenylphosphinate and O-pivaloylated N-galactosylimine for double stereodifferentiation and BF3·Et2O as a promoter in THF. O-Pivaloylated N-galactosylphenyl imine 2 and (Rp)-O-(−)-menthyl H-phenylphosphinate 1 were

  通过膦-曼尼希反应以高收率开发了相邻的P，C-立体异构的β- N-糖苷连接的α-氨基次膦酸酯的非对映选择性形成。将反应物通过采用进行（[R p） - Ö - （ - ） -薄荷基ħ -phenylphosphinate和ö -pivaloylated Ñ -galactosylimine双stereodifferentiation和BF 3 ·的Et 2 O作为在THF中的启动子。O-聚乙烯基化的N-半乳糖基苯基亚胺2和（R p）-O -（-）-薄荷基H-苯基次膦酸酯1将其以非对映异构体比例高达20：1转化为N-半乳糖基α-氨基烷基次膦酸酯3。转化的合成方法提供了快速接近相邻的P，C-立体异构手性α-氨基次膦酸酯的途径。
• Diastereoselective Radical Oxidative C–H Aminations toward Chiral Atropoisomeric (<i>P, N</i>) Ligand Precursors
  作者：Yan-Na Ma、Ming-Xing Cheng、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03625

  日期：2017.2.3

  class of chiral atropoisomeric (P, N) ligand precursors has been obtained with excellent diastereoselectivities and high yields through diastereoselective metal-free intramolecular radical oxidative C–H amination with chiral phosphamide as the auxiliary group. This method provides a concise and highly valuable pathway for the synthesis of enantiopure aminophosphine ligands in large-scale.

  通过以手性磷酰胺为辅助基团的非对映选择性无金属分子内自由基氧化C–H胺化反应，已经获得了一类具有优异的非对映选择性和高收率的新型手性对映异构体（P，N）配体。该方法为大规模合成对映纯氨基膦配体提供了一条简洁而有价值的途径。
• Stereospecific Coupling of <i>H</i>-Phosphinates and Secondary Phosphine Oxides with Amines and Alcohols: A General Method for the Preparation of Optically Active Organophosphorus Acid Derivatives
  作者：Gang Wang、Ruwei Shen、Qing Xu、Midori Goto、Yufen Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/jo100473s

  日期：2010.6.4

  secondary phosphine oxides with amines and alcohols proceeds highly stereospecifically to give the corresponding coupling products with inversion of configuration at the phosphorus center under the Atherton−Todd reaction conditions. This finding leads to the establishment of a general and efficient method for the synthesis of a variety of optically active organophosphorus acid derivatives from the easily

  H-次膦酸酯和仲膦氧化物与胺和醇的反应高度立体定向，在阿瑟顿-托德反应条件下，磷中心的构型转化得到相应的偶联产物。该发现导致建立一种通用且有效的方法，该方法用于由容易获得的手性H-次膦酸酯和仲膦氧化物合成多种光学活性的有机磷酸衍生物。