R-(+)-limonene diepoxide | 96-08-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: R-(+)-limonene diepoxide
• 英文别名: limonene dioxide；1,2:8,9-diepoxy-p-menthane；limonene bis-epoxide；(4R)-1-methyl-4-(2-methyloxiran-2-yl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 96-08-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: RBHIUNHSNSQJNG-QVNBGCGHSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.18°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9607 (rough estimate)
• LogP：
  0.663 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 海关编码：
  2932999099
• 包装等级：
  Z01
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38

制备方法与用途

用途：

• 环氧树脂中间体
• 食品包装材料涂层
• 光造型，用于制作医学模型
• 电子材料中间体
• 汽车底漆
• 高压电缆

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  R-(+)-limonene diepoxide 在 copper(l) iodide 、 CrO₃*pyridinium hydrochloride 、 双氧水 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (6S,1'R)-6-(1'-hydroxy-1',5'-dimethyl-4'-hexenyl)-3-methyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  新的倍半萜烯（+）-hernandulcin的合成和绝对构型，具有强烈的甜味

  摘要：

  （+）-hernandulcin [6-（1'，5'-二甲基-1'-羟基-4'-己烯基）-3-甲基-2-环己烯酮]的绝对构型显示为6S，1'S由（R）-（+）-柠檬烯合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84154-4
• 作为产物：
  描述：

  甜橙提取物 在 叔丁基过氧化氢 、 C₂₂H₂₆MoN₂O₄ 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 R-(+)-limonene diepoxide
  参考文献：
  名称：

  含双吡咯烷骨架配体的二氧化钼 (VI) 配合物作为烯烃环氧化的有效催化剂

  摘要：

  摘要 通过 MoO2Cl2] 与 bis 反应制备了空气稳定的 MoO2(L)] 型手性二氧化钼 (VI) 配合物 (L = L1(2-); 1, L = L2(2-), 2) (酚) 配体 1,4-双(2-羟基-苄基)-(S,S)-2,2-联吡咯烷 (S,S)-H(2)L1] 和 1,4-双(2-羟基) -3,5-二叔丁基苄基)-(S,S)-2,2-联吡咯烷 (S,S)-H(2)L2)。它们通过 NMR 光谱、质谱、元素分析和单晶 X 射线衍射分析进行表征，这揭示了钼 (VI) 中心周围的扭曲八面体配位几何结构，具有顺式构型。Mo-O-oxo 键长几乎相等，仅在 1.701 和 1.7091 埃之间变化。发现配合物 1 和 2 是各种烯烃环氧化反应的有效和选择性催化剂。催化剂负载量为 0.5 mol-%，使用 2 当量。氧化剂（叔丁基氢过氧化物）的稳定性，以及在连续三个催化运行中催化剂性

  DOI：

  10.1002/ejic.201300258

文献信息

• Covalent Heterogenization of a Discrete Mn(II) Bis-Phen Complex by a Metal-Template/Metal-Exchange Method:  An Epoxidation Catalyst with Enhanced Reactivity
  作者：Tracy J. Terry、T. Daniel P. Stack

  DOI：10.1021/ja0742030

  日期：2008.4.1

  along with the epoxidation reactivity once reloaded with manganese. Comparisons of this imprinted material with material synthesized by random grafting of the ligand show that the template method creates more reproducible, solution-like bis-1,10-phenanthroline coordination at a variety of ligand loadings. Olefin epoxidation with peracetic acid shows the imprinted manganese catalysts have improved product

  由于位点隔离可能带来的好处，例如增加催化剂稳定性、催化剂回收和产品分离，将分散的环氧化催化剂固定在固体载体上引起了相当大的关注。本文报道了一种合成金属模板/金属交换方法，可将共价连接的双-1,10-菲咯啉配位环境印记到高表面积介孔 SBA-15 二氧化硅上，并在重新加载锰后具有环氧化反应性。这种印迹材料与通过配体随机接枝合成的材料的比较表明，模板方法在各种配体负载下产生了更具重现性的、类似溶液的双 1,10-菲咯啉配位。烯烃与过乙酸的环氧化表明，印迹锰催化剂对环氧化物的产物选择性有所提高，底物范围更大，氧化剂的使用更有效，并且比其均相或接枝类似物具有更高的反应性，而不受配体负载的影响。然而，随机接枝的锰催化剂显示出随着配体负载而变化的反应性，而均相类似物降解三取代的烯烃并从顺式烯烃产生反式环氧化物产物。模板化催化剂的有效回收行为也是可能的。显示反应性随配体负载而变化，而均相类似物降解三取代
• The regio- and stereo- selective epoxidation of alkenes with methyl trioxorhenium and urea-hydrogen peroxide adduct
  作者：Todd R. Boehlow、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00423-6

  日期：1996.4

  Alkenes are expoxidized with methyltrioxorhenium and urea-hydrogen peroxide adduct in CH2Cl2 solution.

  烯烃在CH 2 Cl 2溶液中用甲基三氧or和尿素-过氧化氢加合物进行氧化。
• Epoxidation reaction with m-chloroperoxybenzoic acid in water
  作者：Francesco Fringuelli、Raimondo Germani、Ferdinando Pizzo、Gianfranco Savelli

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99483-8

  日期：1989.1

  Epoxidation reaction of liquid alkenes with m-chloroperoxybenzoic acid in water at room temperature gives oxiranes in high yield.

  在室温下，液态烯烃与间氯过氧苯甲酸在水中的环氧化反应以高收率得到环氧乙烷。
• Substrate-Induced Diastereoselectivity in the Dimethyldioxirane Epoxidation of Simple Alkenes and Dienes
  作者：Amalia Asouti、Lazaros P. Hadjiarapoglou

  DOI：10.1055/s-2001-18751

  日期：——

  Various alkenes and dienes, such as (R)- or (S)-limonene 2, 2-carene 6, 3-carene 8, (R)-α-pinene 10, (S)-α-pinene 12, and endo-dicyclopentadiene 14 were transformed into the corresponding mono- and bis-epoxides by epoxidation with dimethyldioxirane (as an acetone solution). The selectivity observed in these epoxidations is explained by the assumption of hydrogen bonding between bridge protons and the dioxirane.

  各种烯烃和二烯烃，例如（R）-或（S）-柠檬烯2、2-蒈烯6、3-蒈烯8、（R）-α-蒎烯10、（S）-α-蒎烯12以及endo-二环戊二烯14，通过二甲基二氧杂环丙烷（以丙酮溶液形式）的环氧化反应，被转化为相应的单环氧和双环氧化合物。在这些环氧化过程中观察到的选择性可以通过桥连质子与二氧杂环丙烷之间氢键的假设来解释。
• Organocatalyzed Epoxidation of Alkenes in Continuous Flow using a Multi-Jet Oscillating Disk Reactor
  作者：Raffaele Spaccini、Lucia Liguori、Carlo Punta、Hans-René Bjørsvik

  DOI：10.1002/cssc.201100262

  日期：2012.2.13

  batch process, the Minisci epoxidation, is transformed into a continuous‐flow protocol for the selective aerobic radical epoxidation of alkenes. The use of a novel reactor type allows to considerably shorten reactor residence times. Experimental results suggest that two different reaction mechanisms exist for the oxidation: one for the batch conditions and a different one for flow synthesis protocol.

  时代在变化： Minisci环氧化的批处理过程被转换为连续流方案，用于烯烃的选择性好氧自由基环氧化。使用新型反应器可以大大缩短反应器的停留时间。实验结果表明，存在两种不同的氧化反应机理：一种用于间歇条件，另一种用于流动合成方案。