12-oxododecanoic acid | 3956-80-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 12-oxododecanoic acid
• 英文别名: 11-formyl undecanoic acid
• CAS: 3956-80-7
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃
• 分子量: 214.305
• InChiKey: KGEACANGAYABKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-oxododecanoic acid 在 盐酸 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-(11-butoxycarbonylundecyl)-2-cyclopenten-1-one
  参考文献：
  名称：

  Tolstikov, G. A.; Miftakhov, M. S.; Valeev, F. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1985, vol. 21, # 1, p. 65 - 74

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  12-羟基十二酸 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以22%的产率得到12-oxododecanoic acid
  参考文献：
  名称：

  第一种基于选择性和有效机制的细胞色素 P450 4Z1 抑制剂的设计和表征。

  摘要：

  乳腺组织限制性细胞色素 P450 4Z1 (CYP4Z1) 因其在乳腺癌进展中的潜在作用而受到关注。花生四烯酸的 CYP4Z1 依赖性代谢优先生成 14,15-环氧二十碳三烯酸 (14,15-EET)，这是一种已知会影响细胞增殖、迁移和血管生成的代谢物。在这项研究中，我们开发了 CYP4Z1 的时间依赖性抑制剂，设计为与生物可激活药效团 1-氨基苯并三唑 (ABT) 相关联的脂肪酸模拟物。与 ABT 相比，最有效的类似物 8-[(1H-苯并三唑-1-基) 氨基] 辛酸 (7) 对 CYP4Z1 的移位半数最大抑制浓度 (IC50) 显示低 60 倍，有效机制-基于酶的失活，由 KI = 2.2 μM 和 kinact = 0.15 min-1 和 14 的分配比证明。此外，7 表现出对其他 CYP 同工酶的低脱靶抑制。最后，低微摩尔浓度的 7 抑制了转染了 CYP4Z1 的 T47D 乳腺癌细胞中

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.0c00101
• 作为试剂：
  描述：

  水 、 、 、 正己醛 在 12-oxododecanoic acid 、 light petroleum 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.5h， 以to give crude 12-oxododecanoic acid的产率得到12-oxododecanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 12-oxododecanoic acid oxime from vernolic acid

  摘要：

  披露了一种生产12-氧代十二酸肟的工艺，这是一种可用作多种工业过程原材料的新化合物。该工艺依赖于可再生原材料vernolic（顺式-12,13-环氧-顺式-9-十八碳烯酸）。该工艺利用易得的化学技术，不涉及使用气态烃或石化基原料。vernolic酸的加氢产生12,13-环氧硬脂酸，可以通过过碘酸氧化得到12-氧代十二酸，再与羟胺反应可得12-氧代十二酸肟。还披露了一种将12-氧代十二酸肟还原为12-氨基十二酸的工艺，后者是尼龙12的单体。

  公开号：

  US05434307A1

文献信息

• Precise Supramolecular Control of Selectivity in the Rh-Catalyzed Hydroformylation of Terminal and Internal Alkenes
  作者：Paweł Dydio、Remko J. Detz、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/ja4046235

  日期：2013.7.24

  DIM pocket of the ligand results in unprecedented selectivities in hydroformylation of terminal and internal alkenes functionalized with an anionic group. Remarkably, the selectivity controlling anionic group can be even 10 bonds away from the reactive double bond, demonstrating the potential of this supramolecular approach. Control experiments confirm the crucial role of the anion binding for the selectivity

  在这项研究中，我们报告了一系列 DIMPhos 配体 L1-L3，双齿磷配体，配有完整的阴离子结合位点（DIM 口袋）。配位研究表明，这些配体以双齿方式与铑中心结合。在加氢甲酰化条件下的实验证实了单核氢化双羰基铑配合物的形成，这些配合物通常被认为在加氢甲酰化中具有活性。形成的金属配合物仍然与配体结合位点的阴离子物质强结合，而不影响金属配位球。DIMPhos 的这些双功能特性通过铑络合物的晶体结构进一步证明，其中醋酸根阴离子结合在配体的结合位点。催化研究表明，通过结合在配体的 DIM 口袋中进行的底物预组织导致末端和内部烯烃的加氢甲酰化具有前所未有的选择性。值得注意的是，选择性控制阴离子基团甚至可以与反应性双键相距 10 个键，这证明了这种超分子方法的潜力。对照实验证实了阴离子结合对选择性的关键作用。对决定性中间体的 DFT 研究表明，DIM 口袋中的阴离子结合限制了反应双键的旋转自由度。结
• Tandem Reductive Hydroformylation of Castor Oil Derived Substrates and Catalyst Recycling by Selective Product Crystallization
  作者：Marc R. L. Furst、Vedat Korkmaz、Tom Gaide、Thomas Seidensticker、Arno Behr、Andreas J. Vorholt

  DOI：10.1002/cctc.201700965

  日期：2017.12.8

  An orthogonal tandem catalytic system consisting of rhodium and ruthenium complexes yielded linear C12 α,ω‐bifunctional compounds from commercial, castor oil derived renewable substrates. With aldehyde yields up to 88 % and selectivities to the linear species of up to 95 %, this approach is direct and atom economic and provides easy access to potential polymer precursors for polycondensates. Additionally

  正交串联催化系统，包括产生直链C铑和钌络合物的12 α，从商业，蓖麻油ω-双官能化合物衍生而来的可再生的底物。醛的收率高达88％，对线性物质的选择性高达95％，这种方法是直接的，原子经济的，可轻松获得潜在的缩聚物聚合物前体。此外，还开发了一种直接的选择性产物结晶方法，该方法可将串联催化体系循环使用两次，具有出色的活性，并同时提供了高纯度的产物。
• Pd-Catalyzed Highly Chemo- and Regioselective Hydrocarboxylation of Terminal Alkyl Olefins with Formic Acid
  作者：Wenlong Ren、Jianxiao Chu、Fei Sun、Yian Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02101

  日期：2019.8.2

  An efficient Pd-catalyzed hydrocarboxylation of alkenes with HCOOH is described. A wide variety of linear carboxylic acids bearing various functional groups can be obtained with excellent chemo- and regioselectivities under mild reaction conditions. The reaction process is operationally simple and requires no handling of toxic CO.

  描述了用HCOOH有效地Pd催化的烯烃加氢羧化反应。在温和的反应条件下，可以得到具有优异的化学和区域选择性的各种带有各种官能团的线性羧酸。反应过程操作简单，不需要处理有毒的CO。
• Pd-Catalyzed Regioselective Branched Hydrocarboxylation of Terminal Olefins with Formic Acid
  作者：Wenlong Ren、Mingzhou Wang、Jianqiong Guo、Jintao Zhou、Jianxiao Chu、Yuan Shi、Yian Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04231

  日期：2022.1.28

  A regioselective Pd-catalyzed hydrocarboxylation of terminal olefins with HCOOH is described. A wide variety of branched carboxylic acids can readily be obtained with high regioselectivities under mild reaction conditions. The reaction is operationally simple and requires no handling of toxic CO. The ligand and LiCl are important factors for reaction reactivity and selectivity.

  描述了用 HCOOH 对末端烯烃进行区域选择性 Pd 催化的加氢羧化反应。在温和的反应条件下，可以很容易地获得具有高区域选择性的多种支链羧酸。该反应操作简单，不需要处理有毒 CO。配体和 LiCl 是反应反应性和选择性的重要因素。
• Regioselective Hydroformylation of Internal and Terminal Alkenes via Remote Supramolecular Control
  作者：Pim R. Linnebank、Stephan Falcão Ferreira、Alexander M. Kluwer、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/chem.202000620

  日期：2020.7.2

  Regioselective catalytic transformations using supramolecular directing groups are increasingly popular as it allows for control over challenging reactions that may otherwise be impossible. In most examples the reactive group and the directing group are close to each other and/or the linker between the directing group is very rigid. Achieving control over the regioselectivity using a remote directing

  使用超分子指导基团的区域选择性催化转化正变得越来越普遍，因为它可以控制原本不可能的挑战性反应。在大多数实例中，反应性基团和导向基团彼此靠近和/或导向基团之间的连接基非常刚性。由于这种底物的构象自由度大，使用具有柔性接头的远程指导基团来实现对区域选择性的控制明显更具挑战性。在本文中，我们报告了含有中性羧酸盐受体（DIM袋）且亚磷酸酯金属结合部分与DIM袋之间的距离较大的超分子Rh-双亚磷酸酯加氢甲酰化催化剂的重新设计。首次证明了含有远端羧酸酯导向基团的内部和末端烯烃的区域选择性转化。对于在Δ-9位具有内部双键的羧酸酯底物，可以观察到区域选择性。因此，该催化剂用于以区域选择性方式加氢甲酰化天然单不饱和脂肪酸（MUFA），形成过量的10-甲酰基产物（10-甲酰基/ 9-甲酰基产物比率为2.51），这是首次报道这种底物的区域选择性加氢甲酰化反应的研究。