Methyl (1R,2S,3S,4S,5R)-5-<(tert-Butyl)dimethylsilyloxy>-1,2-epoxy-3,4-dihydroxycyclohexane-1-carboxylate | 135711-54-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methyl (1R,2S,3S,4S,5R)-5-<(tert-Butyl)dimethylsilyloxy>-1,2-epoxy-3,4-dihydroxycyclohexane-1-carboxylate
• 英文别名: Methyl (1R,2S,3S,4S,5R)-5-[(tert-Butyl)dimethylsilyloxy]-1,2-epoxy-3,4-dihydroxycyclohexane-1-carboxylate；methyl (1R,3R,4R,5S,6S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,5-dihydroxy-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-1-carboxylate
• CAS: 135711-54-5
• 化学式: C₁₄H₂₆O₆Si
• 分子量: 318.442
• InChiKey: MWTWMNBBOZEEEJ-ADADXYTCSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.81
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  88.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl (1R,2S,3S,4S,5R)-5-<(tert-Butyl)dimethylsilyloxy>-1,2-epoxy-3,4-dihydroxycyclohexane-1-carboxylate 在 镍 氢气 、 sodium thiophenolate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 为溶剂， 25.0 ℃ 、455.96 kPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 Methyl (1S,3R,4R,5R)-3-<(tert-Butyl)dimethylsilyloxy>-1,4,5-trihydroxycyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  利福霉素B的C 7 N单元生物合成研究：由Shi草酸合成奎尼酸的新方法

  摘要：

  描述了从sh草酸（5）开始的经由环氧化物13的奎尼酸（4）的合成（方案1）。用甲硫酚处理13不仅产生17，而且由于顺式和反式二醇体系中甲硅烷基的迁移，还产生γ-内酯18和19。该转换提供了iki草酸衍生物的直接立体选择性环氧化以及制备4的替代途径。通过二甲苯化环氧化物的较短方法22由于获得了γ-内酯25代替了期望的α-羟基酯24（方案2），因此“β-内酯”是不成功的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740415
• 作为产物：
  描述：

  Methyl (3R,4R,5R)-3,5-Bis<(tert-butyl)dimethylsilyloxy>-4-hydroxycyclohex-1-ene-1-carboxylate 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium 叔丁基过氧化氢 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.03h， 生成 Methyl (1R,2S,3S,4S,5R)-5-<(tert-Butyl)dimethylsilyloxy>-1,2-epoxy-3,4-dihydroxycyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  利福霉素B的C 7 N单元生物合成研究：由Shi草酸合成奎尼酸的新方法

  摘要：

  描述了从sh草酸（5）开始的经由环氧化物13的奎尼酸（4）的合成（方案1）。用甲硫酚处理13不仅产生17，而且由于顺式和反式二醇体系中甲硅烷基的迁移，还产生γ-内酯18和19。该转换提供了iki草酸衍生物的直接立体选择性环氧化以及制备4的替代途径。通过二甲苯化环氧化物的较短方法22由于获得了γ-内酯25代替了期望的α-羟基酯24（方案2），因此“β-内酯”是不成功的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740415