二(乙氧基硫代羰基)硫醚 | 2905-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 中文名称: 二(乙氧基硫代羰基)硫醚
• 英文名称: bis(ethoxythiocarbonyl) sulfide
• 英文别名: Diethyl thiodicarbonate；O-ethyl ethoxycarbothioylsulfanylmethanethioate
• CAS: 2905-52-4
• 化学式: C₆H₁₀O₂S₃
• 分子量: 210.342
• InChiKey: ALGQDBJUFSYDLA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  52-53°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险类别码：
  R36/37/38
• 安全说明：
  S26,S36/37/39

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(乙氧基硫代羰基)硫醚 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 O-乙基黄原酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  黄原酸酐的新型自由基链反应。在Barton-McCombie反应中烷氧基-硫羰基自由基的中间现象的进一步观察

  摘要：

  在可见光照射下，伯和仲黄原酸酐发生自由基链反应，生成相应的黄原酸酯，同时损失了氧硫化碳。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99362-6
• 作为产物：
  描述：

  二黄原酸 生成 二(乙氧基硫代羰基)硫醚
  参考文献：
  名称：

  Schoenberg,A. et al., Chemische Berichte, 1970, vol. 103, p. 938 - 948

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of 2-Acetamido-2-deoxy-β-<scp>d</scp>-glucopyranose <i>O</i>-Glycopeptides from <i>N</i>-Dithiasuccinoyl-Protected Derivatives¹^-³
  作者：Knud J. Jensen、Paul R. Hansen、D. Venugopal、George Barany

  DOI：10.1021/ja953529i

  日期：1996.1.1

  proteins. The “active ester” approach for solid phase glycopeptide synthesis calls for the direct glycosylation of Nα-(9-fluorenylmethyloxycarbonyl)amino acid pentafluorophenyl esters (Nα-Fmoc-AA-OPfp's). The synthesis of the required Ser(β-d-GlcpNAc) and Thr(β-d-GlcpNAc) building blocks poses special problems arising from the 2-amino substituent in the corresponding glycosyl donors. Activation of donors

  2-乙酰氨基-2-脱氧-β-d-吡喃葡萄糖 (β-d-GlcpNAc)，在与丝氨酸 (Ser) 和苏氨酸 (Thr) 残基侧链羟基的 O-糖苷键中，经常在细胞核和细胞质中发现蛋白质。固相糖肽合成的“活性酯”方法需要 Nα-(9-芴基甲氧羰基)氨基酸五氟苯基酯 (Nα-Fmoc-AA-OPfp's) 的直接糖基化。所需的 Ser(β-d-GlcpNAc) 和 Thr(β-d-GlcpNAc) 结构单元的合成带来了由相应糖基供体中的 2-氨基取代基引起的特殊问题。用 2-N-酰基基团激活供体提供了相对不活泼的恶唑啉中间体，而原本有希望的邻苯二甲酰基 (Phth) 基团需要在高温下长时间进行碱处理才能将其去除，并且经常遇到不完全脱保护。二硫代琥珀酰基 (Dts) 基团以与 Phth 基团相同的方式提供二价保护，但具有在温和条件下快速去除的优点...
• Xanthic anhydrides: A novel and convenient source of alkoxythiocarbonyl and alkyl radicals.
  作者：Judith Forbes、Samir Z. Zard

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88043-1

  日期：1993.9

  Upon irradiation with visible light, xanthic anhydrides 14 undergo a chain reaction leading to xanthates 17 and involving β-scission of the intermediate alkoxythiocarbonyl radical.

  在可见光照射下，黄原酸酐14发生链反应，从而导致黄原酸酯17并且涉及中间烷氧基硫代羰基的β-断裂。
• Synthetic Routes to, Transformations of, and Rather Surprising Stabilities of (<i>N</i>-Methyl-<i>N</i>-phenylcarbamoyl)sulfenyl Chloride, ((<i>N</i>-Methyl-<i>N</i>-phenylcarbamoyl)dithio)carbonyl Chloride, and Related Compounds
  作者：Alex M. Schrader、Alayne L. Schroll、George Barany

  DOI：10.1021/jo201329n

  日期：2011.10.7

  The title compound classes, (carbamoyl)sulfenyl chlorides and ((carbamoyl)dithio)carbonyl chlorides, have been implicated previously as unstable, albeit trappable, intermediates in organosulfur chemistry. The present work reports for each of these functional groups: (i) several routes to prepare it in the N-methylaniline family; (ii) its direct structural characterization by several spectroscopic techniques;

  先前已经将标题化合物类别（（氨基甲酰基）亚磺酰氯和（（氨基甲酰基）二硫代）羰基氯）认为是有机硫化学中不稳定的，尽管可捕集的中间体。本工作报告了这些官能团的每一个：（i）在N-甲基苯胺家族中制备它的几种途径；（ii）通过几种光谱技术对其结构进行直接表征；（iii）其相当意外的稳定性以及其分解时的最终命运；（iv）一系列进一步的化学转化，产生高度稳定的衍生物，每个衍生物都经过全面表征。进行了相关的动力学和机理实验，包括一些被对甲基和2,6-二甲基取代的N-甲基苯胺。鉴于标题化合物可以分离并且相对稳定，它们可以在制备用于半胱氨酸的巯基功能的硫解和/或光不稳定保护基中以及在开发新的蛋白质合成和修饰试剂中找到应用。
• 2-Chloro-4,5-dihydroimidazole. Part VII. Reactions with carbon disulfide and potassium O-alkyl dithiocarbonates. Synthesis and transformations of 2,3,7,8-tetrahydro-5H-diimidazo[2,1-b : 1′,2′-e][1,3,5]thiadiazine-5-thione
  作者：Franciszek Sączewski、Maria Gdaniec

  DOI：10.1039/p19920000047

  日期：——

  2-Chloro-4,5-dihydroimidazole 1 reacted with carbon disulfide to give 2,3,7,8-tetrahydro-5H-diimidazo[2,1-b : 1′,2′-e][1,3,5]thiadiazine-5-thione 5. Acid hydrolysis of 5 gave imidazolidine-2-thione 6, which reacted with amines, dialkylhydrazines, and alkoxides to give thioureas 9, thiosemicarbazides 10 and thiocarbamates 11, respectively. Reaction of the hemisulfate of 1 with excess of potassium O-alkyl

  2-氯-4,5-二氢咪唑1与二硫化碳反应生成2,3,7,8-四氢-5 H-二咪唑[2,1- b：1'，2'- e ] [1,3， 5]噻二嗪-5-硫酮5。5的酸水解得到咪唑烷-2-硫酮6，其与胺，二烷基肼和醇盐反应，分别得到硫脲9，硫代氨基脲10和硫代氨基甲酸酯11。1的半硫酸盐与过量的O-烷基二硫代碳酸钾反应，得到硫代二碳酸13二酯。
• Use of the Dithiasuccinoyl (Dts) Amino Protecting Group for Solid-Phase Synthesis of Protected Peptide Nucleic Acid (PNA) Oligomers^1-3
  作者：Marta Planas、Eduard Bardají、Knud J. Jensen、George Barany

  DOI：10.1021/jo9824394

  日期：1999.10.1

  "Peptide nucleic acid" (PNA) oligomers replace the oligonucleotide backbone of DNA with an achiral and neutral poly[N-(2-aminoethyl)glycine] backbone, and the four-natural nucleobases are attached through methylene carbonyl linkages to the glycine nitrogens. The present work describes the efficient conversion of N-omega-Boc/side-chain Z-protected PNA monomers to the corresponding derivatives protected by the thiolyzable N-omega-dithiasuccinoyl (Dts) function. After acidolytic removal of Boc, treatment with bis(ethoxythiocarbonyl) sulfide gave the N-omega-ethoxythiocarbonyl (Etc) derivatives, which were silylated at the alpha-carboxyl and converted to the heterocycle by reaction with (chlorocarbonyl)sulfenyl chloride. Net yields of homogeneous monomers were 71-78%. Conditions in the solid-phase mode for thiolytic removal of the Dts group, and for coupling of protected monomers, have been studied extensively and optimized. A protocol featuring (i); Dts removal with dithiothreitol (DTT) (0.5 M) in acetic acid (HOAc) (0.5 M)-CH2Cl2 (2 + 8 min) (ii) short neutralization with N,N-diisopropylethylamine (DIEA)-CH2Cl2 (1:19, 1 + 2 min); and (iii) coupling mediated by HBTU-DIEA (3:1) in N-methyl-2-pyrrolidinone (NMP) (3 h) pas applied to the solid-phase synthesis of Dts-T-4-Gly-NH2, Dts-G(Z)-G(Z)-T-A(Z)-Gly-NH2, Dts-A(Z)-T-C(Z)-G(Z)-Gly-NH2, and Dts-G(Z)-C (Z)-A(Z)-T-Gly-NH2. The indicated protected PNA derivatives were released from the support, and their structures were verified by mass spectrometry.

  "肽核酸"(PNA)寡聚体将DNA的寡核苷酸骨架替换为无手性且中性的聚[N-(2-氨基乙基)甘氨酸]骨架，并通过甲基 carbonyl 连接物将四个天然碱基连接到甘氨酸氮上。本研究描述了将N-omega-Boc/侧链Z保护的PNA单体高效转化为相应受硫化N-omega-二硫琥珀酰基(Dts)保护的衍生物。在酸性条件下去除Boc后，使用双(乙氧基 carbonyl)硫化物处理得到N-omega-乙氧基 carbonyl(Etc)衍生物，这些衍生物在 alpha-carboxyl 上被硅化，并与(chlorocarbonyl)sulfenyl chloride反应生成杂环。纯品单体的净收率为71-78%。固相模式下Dts基团的硫醇化去除条件，以及受保护单体的偶联条件，已得到广泛研究和优化。一种包含以下步骤的方案被用于固相合成：(i) 使用二硫苏糖醇(DTT)(0.5 M)在醋酸(HOAc)(0.5 M)-CH2Cl2(2 + 8分钟)中去除Dts；(ii) 使用N,N-二异丙基乙胺(DIEA)- (1:19, 1 + 2分钟)进行短时间中和；(iii) 使用HBTU-DIEA(3:1)在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中进行3小时的偶联。该方案应用于Dts-T-4-Gly-NH2、Dts-G(Z)-G(Z)-T-A(Z)-Gly-NH2、Dts-A(Z)-T-C(Z)-G(Z)-Gly-NH2和Dts-G(Z)-C(Z)-A(Z)-T-Gly-NH2的固相合成。所述受保护的PNA衍生物从载体上分离，并通过质谱法验证了其结构。