(S)-8-(trimethylsilyl)octa-2,7-diyne-1,5-diol | 502495-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-8-(trimethylsilyl)octa-2,7-diyne-1,5-diol
• CAS: 502495-27-4
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂Si
• 分子量: 210.348
• InChiKey: XIPNKVDECXSYDI-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  316.1±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.012±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.0
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  40.46
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-8-(trimethylsilyl)octa-2,7-diyne-1,5-diol 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 porcine pancreatic lipase 、 四丁基氟化铵 、 异丙基氯化镁 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 骨化三醇
  参考文献：
  名称：

  Suzuki-Miyaura偶联有效聚合合成1alpha，25-dihydroxyvitamin D3及其类似物。

  摘要：

  [反应：请参见文本]通过A环中间体1的Suzuki-Miyaura偶联合成了1alpha，25-二羟基维生素D（3），该中间体是从容易获得的1,7-烯2与相应的硼酸酯化合物有效制备的C，D环部分。该方法适用于制备1α，25-二羟基维生素D（3）的des-C，D类似物。

  DOI：

  10.1021/ol0274007
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅基丙炔醚 、 Trimethyl-((R)-3-oxiranyl-prop-1-ynyl)-silane 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到(S)-8-(trimethylsilyl)octa-2,7-diyne-1,5-diol
  参考文献：
  名称：

  New Convergent Synthesis of 1α,25-Dihydroxyvitamin D₃ and Its Analogues by Suzuki−Miyaura Coupling between A-Ring and C,D-Ring Parts

  摘要：

  A new convergent method for the synthesis of 1alpha,25-dihydroxyvitamin D-3 and its analogues has been developed that involves efficient preparation of the A-ring part la, (Z)-(3S,5R)-1-bromomethylene-3,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylenecyclohexane, starting from epichlorohydrin (4) and its Suzuki-Miyaura coupling reaction with the C,D-ring part 12. Thus, (R)-4 was converted to (3S,5R)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-(trimethylsilyl)-oct-1-en-7-yn-3-ol (3a) through a ten-step reaction sequence in 49% overall yield. Compound 3a thus obtained was treated with a Ti(O-i-Pr)(4)/2 i-PrMgCl reagent and then with NBS to afford (Z)-(1S,2S,5R)-2-bromomethyl-3-[bromo(trimethylsilyl)methylene]-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohexanol (10a) in 51% yield, from which la was obtained in 87% yield by sequential treatment with TBSCl/imidazole, DBU, and Cs2CO3. The resulting A-ring intermediate la was reacted with alkenylboronate 12 in the presence of a PdCl2(dppf) catalyst to furnish 1alpha,25-dihydroxyvitamin D-3 in 82% yield after protodesilylation. Similarly, all of the other three possible stereoisomers of A-ring parts 1b, 1c, and 1d were prepared, from which 1-epi-, 3-epi-, and 1,3-di-epi-1alpha,25-dihydroxyvitamin D-3 were synthesized by coupling with 12 in excellent yield, respectively. Starting from la and 1c, des-C,D-I(x,25-dihydroxyvitamin D-3 analogues, retiferol 13 and its 3-epi derivative, were also prepared, respectively.

  DOI：

  10.1021/jo0353435