Trimethyl-((R)-3-oxiranyl-prop-1-ynyl)-silane | 143724-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Trimethyl-((R)-3-oxiranyl-prop-1-ynyl)-silane
• 英文别名: trimethyl-[3-[(2R)-oxiran-2-yl]prop-1-ynyl]silane
• CAS: 143724-89-4
• 化学式: C₈H₁₄OSi
• 分子量: 154.284
• InChiKey: VMTZLISUVMPKNN-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  160.7±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.924±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.66
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Trimethyl-((R)-3-oxiranyl-prop-1-ynyl)-silane 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 氢氧化钾 、 四丁基氟化铵 、 异丙基氯化镁 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 维生素 D3
  参考文献：
  名称：

  Suzuki-Miyaura偶联有效聚合合成1alpha，25-dihydroxyvitamin D3及其类似物。

  摘要：

  [反应：请参见文本]通过A环中间体1的Suzuki-Miyaura偶联合成了1alpha，25-二羟基维生素D（3），该中间体是从容易获得的1,7-烯2与相应的硼酸酯化合物有效制备的C，D环部分。该方法适用于制备1α，25-二羟基维生素D（3）的des-C，D类似物。

  DOI：

  10.1021/ol0274007
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 Trimethyl-((R)-3-oxiranyl-prop-1-ynyl)-silane
  参考文献：
  名称：

  使用新型手性环氧乙炔构件的立体控制路线通往δ-亚苄基甲基-β-羟基-δ-内酯系统

  摘要：

  利用由光学活性表氯醇制备的新型环氧乙炔结构单元，开发了立体控制的δ-亚苄基甲基-β-羟基-δ-内酯体系。本发明合成物可以有效地构建天然和非天然形式的Goniothalamin及其具有对HMG Co-A还原酶抑制至关重要的抗-β/δ-立体化学的3-羟基衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)82182-5

文献信息

• Enantioconvergent preparation of the a-ring precursors of calcitriol from either (R)- or (S)-epichlorohydrin
  作者：Kazuki Tazumi、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39940001903

  日期：——

  Linear and cyclic A-ring precursors of calcitriol have been prepared in both synthetically and enantimerically convergent ways starting from either (R)- or (S)-epichlorohydrin.

  从（R）-或（S）-表氯醇开始，以合成和对映体收敛的方式制备了骨化三醇的线性和环状A-环前体。
• Alkynyliodonium Salts in Organic Synthesis. Application to the Total Synthesis of (−)-Agelastatin A and (−)-Agelastatin B
  作者：Ken S. Feldman、Joe C. Saunders

  DOI：10.1021/ja027121e

  日期：2002.8.1

  The asymmetric total syntheses of (-)-agelastatin A and (-)-agelastatin B were accomplished in 14 steps each from (R)-epichlorohydrin. The pivotal transformation in both sequences was a sulfinate-promoted cyclization of an alkynyliodonium salt to furnish a key functionalized cyclopentene intermediate. Selective bromination in the final step led to either agelastatin A or agelastatin B, depending upon

  (-)-agelastatin A 和 (-)-agelastatin B 的不对称全合成分别从 (R)-表氯醇分 14 个步骤完成。两个序列中的关键转化是亚磺酸盐促进的炔基碘盐环化，以提供关键的官能化环戊烯中间体。根据条件，最后一步中的选择性溴化导致agelastatin A 或agelastatin B。
• A Facile Total Synthesis of All Stereoisomers of Tarchonanthuslactone and Euscapholide from Chiral Epichlorohydrin
  作者：Hee-Yoon Lee、Vasu Sampath、Yeokwon Yoon

  DOI：10.1055/s-0028-1087524

  日期：——

  A versatile and facile synthetic route to all the stereoisomers of tarchonanthuslactone and euscapholide was developed using epichlorohydrin as the source of all the chiral centers.

  开发了一种多功能且简便的合成路线，为所有的tarchonanthuslactone和euscapholide的立体异构体提供合成方法，采用环氧氯丙烷作为所有手性中心的来源。
• A Chlorine-Atom-Controlled Terminal-Epoxide-Initiated Bicyclization Cascade Enables a Synthesis of the Potent Cytotoxins Haterumaimides J and K
  作者：Sharon E. Michalak、Sangkil Nam、David M. Kwon、David A. Horne、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/jacs.9b04702

  日期：2019.6.12

  Haterumaimide J (hatJ) is reportedly the most cytotoxic member of the lissoclimide family of labdane diterpenoids. The unusual functional group arrangement of hatJ-C18 oxygenation and C2 chlorination-resisted our efforts at synthesis until we adopted an approach based on rarely studied terminal epoxide-based cation-π bicyclizations that is described herein. Using the C2-chlorine atom as a key stereocontrol

  据报道，Haterumaimide J (hatJ) 是拉丹烷二萜类 lissoclimide 家族中细胞毒性最强的成员。hatJ-C18 氧化和 C2 氯化的不寻常官能团排列阻碍了我们的合成努力，直到我们采用了一种基于本文所述的很少研究的基于末端环氧化物的阳离子-π 双环化的方法。使用 C2-氯原子作为关键立体控制元素和呋喃作为亲核终止剂，快速构建了 hatJ 的关键结构特征。18 步立体选择性合成的特点是应用手性池起始材料，以及基于催化剂、底物和助剂的立体控制。获得 hatJ 及其乙酰化同源物 hatK 允许他们对侵袭性人类癌细胞系进行生物学评估。
• Total Synthesis of Spirotenuipesines A and B
  作者：Mingji Dai、Isaac J. Krauss、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo8016814

  日期：2008.12.19

  nucleophilic methylation. An RCM reaction to produce a tetrasubstituted double bond in the presence of free allylic alcohol and homoallylic oxygenated functional group is also described. This route shortened the synthesis of 11 from 9 steps to 3 steps. We have further developed a strategy to gain access to optically active spirotenuipesines A and B through the synthesis of enantioenriched 10 from commercially

  Spirotenuipesines A 和 B 是由 Oshima 和同事从昆虫病原真菌 Paecilomyces tenuipes 中分离出来的。该合成的特点是通过分子内环丙烷化/自由基引发的断裂序列以及 α-亚甲基内酯亲双烯体 20 和协同二烯6a。C(9) 叔醇的安装通过亲核甲基化发生。还描述了在游离烯丙醇和高烯丙基含氧官能团存在下产生四取代双键的RCM反应。该路线将11种化合物的合成从9步缩短至3步。我们进一步开发了一种策略，通过从市售的 R-(-)-环氧氯丙烷合成对映体富集的 10 来获得光学活性的螺环肽 A 和 B。