(2-methylphenyl)-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2-methylphenyl)-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: Glucopyranoside, o-tolyl, tetraacetate, beta-D-；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-(2-methylphenoxy)oxan-2-yl]methyl acetate
• 化学式: C₂₁H₂₆O₁₀
• 分子量: 438.431
• InChiKey: XVGNADCCCZEHRJ-YMQHIKHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-methylphenyl)-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside 在 盐酸 、 溴 、 sodium methylate 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 silver(l) oxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 氯仿 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 水杨苷
  参考文献：
  名称：

  利用选择性脱乙酰基和乙酰基团迁移合成杨柳科乙酰水杨素。

  摘要：

  在目前的工作中，已报道了许多水杨科物种中天然存在的乙酰化水杨素的合成。描述了由过乙酰化的溴水杨素以选择性酸催化的脱乙酰基作用和一锅式亲核取代溴为关键步骤制备2-O-乙酰水杨素，2-O-乙酰氯水杨素和2-O-乙酰乙基水杨素的方法。碱催化的O-2→O-6乙酰基迁移得到了6-O-乙酰水杨酸衍生物，收率很高。因此，报道了使用乙酰基迁移的第一个6-O-乙酰水杨素（fragilin）合成以及6-O-乙酰氯水杨素和6-O-乙酰乙基水杨素的合成。NaOMe催化的乙酰化糖苷的脱乙酰作用产生了最近从Alangium chinense报道的水杨素，氯水杨素和乙基水杨素。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.9b00570
• 作为产物：
  描述：

  2-(2,3,4,6-tetra-О-acetyl-β-d-glucopyranosyloxy)benzyl bromide 在 氯仿 、 五氯化磷 、 溶剂黄146 、 丙酮 、 silver carbonate 、 锌 作用下， 生成 (2-methylphenyl)-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  STUDIES ON SALICIN. I. EXCEPTIONAL ROTATIONS OF THE HALOGENO-TETRA-ACETYL DERIVATIVES OF SALICIN. A NEW SYNTHESIS OF SALICIN²

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01412a037

文献信息

• A new look at acid catalyzed deacetylation of carbohydrates: A regioselective synthesis and reactivity of 2-O-acetyl aryl glycopyranosides
  作者：Elena V. Stepanova、Marina O. Nagornaya、Victor D. Filimonov、Rashid R. Valiev、Maxim L. Belyanin、Anna K. Drozdova、Victor N. Cherepanov

  DOI：10.1016/j.carres.2018.02.003

  日期：2018.3

  groups of per - acetylated aryl glycosides have different reactivity during the acidic deacetylation using HCl/EtOH in CHCl3, which leads to preferential deacetylation at O-3, O-4 and O-6. Thereby, the one-step preparation of 2-O-acetyl aryl glycosides with simple aglycon was accomplished for the first time. It was proved that the found reagent is to be general and unique for the preparation of series of

  在目前的工作中，我们报道过乙酰化的芳基糖苷的乙酰基在使用HCl / EtOH的CHCl3进行酸性脱乙酰作用期间具有不同的反应性，从而导致O-3，O-4和O-6优先脱乙酰。由此，首次完成了具有简单糖苷配基的2-O-乙酰基芳基糖苷的一步制备。证明了所发现的试剂对于制备一系列2-О-乙酰基芳基糖苷是通用且独特的。我们已经通过动力学实验确定了碳水化合物部分和糖苷配基对脱乙酰基反应选择性的影响。使用DFT / B3LYP / 6-31G（d，p）和半经验АМ1方法，我们发现最高的激活势垒是针对2-О-乙酰基的。这完全解释了2-О-乙酰基的最低反应性。
• Selective demethylation of <i>O</i>-aryl glycosides by iridium-catalyzed hydrosilylation
  作者：Caleb A. H. Jones、Nathan D. Schley

  DOI：10.1039/d1cc00496d

  日期：——

  The cleavage of alkyl ethers by hydrosilylation is a powerful synthetic tool for the generation of silyl ethers. Previous attempts to apply this transformation to carbohydrate derivatives have been constrained by poor selectivity and preferential reduction of the anomeric position. O-Aryl glycosides are found to be stable under iridium- and borane-catalyzed hydrosilylation conditions, allowing for

  通过氢化硅烷化裂解烷基醚是生成甲硅烷基醚的有力合成工具。以前将这种转化应用于碳水化合物衍生物的尝试受到选择性差和异头位置优先减少的限制。发现O-芳基糖苷在铱和硼烷催化的氢化硅烷化条件下是稳定的，允许在不损失异头官能团的情况下进行烷基醚裂解。阳离子双（膦）铱络合物催化各种 2,3,4-三-O-甲基吡喃糖的选择性 3-去甲基化，为 3-羟基或 3-乙酰基 2,4-二-O提供独特的方法-甲基吡喃糖。
• (Halogenomethyl)phenyl α-<scp>D</scp>-glucopyranosides as enzyme-activated irreversible inhibitors of yeast α-glucosidase and potential anti-HIV agents
  作者：Josie C. Briggs、Alan H. Haines、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1039/p19950000027

  日期：——

  A range of (halogenomethyl)phenyl α-D-glucopyranosides 2–7, prepared from corresponding methylphenyl glucosides by synthetic manipulation of the aglycone moiety, have been investigated as enzyme-activated irreversible inhibitors of yeast α-glucosidase and their anti-HIV activity measured. Compounds 5–7, which also contain a 4- or 6-nitro group in the phenyl ring of the aglycone, are much more effective

  通过对糖苷配基的合成操作，由相应的甲基苯基葡糖苷制备了一系列（卤代甲基）苯基α- D-吡喃葡萄糖苷2-7，已被研究为酶活化的酵母α-葡糖苷酶的不可逆抑制剂，并测定了它们的抗HIV活性。化合物5-7（在糖苷配基的苯环中也包含4-或6-硝基）比不具有此功能的化合物2-4更有效地抑制了该酶。
• Synthesis and structure of tricarbonyl(η⁶-arene)chromium complexes of phenyl and benzyl D-glycopyranosides
  作者：Thomas Ziegler、Ulrich Heber

  DOI：10.3762/bjoc.8.118

  日期：——

  A series of 15 glycoside-derived tricarbonyl(eta(6)-arene)chromium complexes were prepared in 19-87% yield by heating fully acetylated or methylated aryl O-, S-, N- and C-glycosides of D-glucopyranose and D-mannopyranose with hexacarbonylchromium. All tricarbonylchromium complexes were fully characterized. The structures of nine crystalline complexes were determined by X-ray diffraction, revealing

  通过加热 D-吡喃葡萄糖的完全乙酰化或甲基化的芳基 O-、S-、N-和 C-糖苷，以 19-87% 的产率制备了一系列 15 D-吡喃甘露糖与六羰基铬。所有三羰基铬配合物都得到了充分表征。通过 X 射线衍射确定了九种晶体复合物的结构，揭示了不寻常的分子内和分子间非经典氢键。
• 2-Chloromethyl-4-nitrophenyl α-<scp>D</scp>-glucopyranoside: an enzyme-activated irreversible inhibitor of yeast α-glucosidase
  作者：Josie C. Briggs、Alan H. Haines、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1039/c39920001039

  日期：——

  2-Chloromethyl-4-nitrophenyl α-D-glucopyranoside, prepared by a novel, four-step route from 2-methylphenyl α-D-glucopyranoside tetraacetate, is highly effective as an enzyme-activated irreversible inhibitor of yeast α-glucosidase and is much superior in this respect to 2-chloromethylphenyl α-D-glucopyranoside.

  2-氯甲基-4-硝基苯基-α-D-吡喃葡萄糖苷，通过从2-甲基苯基-α-D-吡喃葡萄糖苷四乙酸酯出发的新颖四步路线制备，作为酵母α-葡萄糖苷酶的酶激活不可逆抑制剂非常有效，并且在这方面比2-氯甲基苯基-α-D-吡喃葡萄糖苷更优越。