氰氨基甲酸甲酯 | 21729-98-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 氰氨基甲酸甲酯
• 中文别名: 甲基氰基氨基甲酸酯
• 英文名称: methyl cyanocarbamate
• 英文别名: methyl cyanamidoformate；methyl-N-cyano carbamate；methyl N-cyanocarbamate
• CAS: 21729-98-6
• 化学式: C₃H₄N₂O₂
• mdl: MFCD09952509
• 分子量: 100.077
• InChiKey: ZSYJMXLJNPEAGP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.272 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  62.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

制备方法与用途

化学性质
氰氨基甲酸甲酯钙盐[Ca^{2+}+(NCN^{-}-COOCH_3)_2]与酸反应即生成氰氨基甲酸甲酯，对热不稳定。

用途
氰氨基甲酯是杀菌剂多菌灵和苯菌灵的中间体。也可作为杀菌剂多菌灵的中间体。

生产方法
氰氨基甲酯钙盐由石灰氮与水制取氰胺氢钙后，再与氯甲酸甲酯反应而得。主要有两种操作方法：

1. 先过滤法：将石灰氮投入水中，在25-28℃搅拌下反应1小时，将物料放入离心机过滤，并以控制的水量分次洗涤滤饼。将滤液和洗液合并加入搪玻璃反应锅中，搅拌冷却至20℃以下，滴加氯甲酸甲酯（滴加温度控制在35℃以下），然后在45℃以下滴加氢氧化钠溶液，保温1小时后即得氰氨基甲酸甲酯水溶液。

2. 后过滤法：将石灰氮投入水中，在搅拌冷却后缓缓滴加氯甲酸甲酯，温度控制在40-45℃。加毕后继续在40-45℃下保温1小时，反应物放入离心机过滤，并以水分次洗涤滤饼，滤液和洗液合并即为氰氨基甲酸甲酯水溶液。

另一种方法是直接使用氰氨基甲酸甲酯钙盐作为原料与邻苯二胺反应生成多菌灵。其制备工艺如下：

• 在水解釜中加入水并搅拌，在35℃左右投入工业石灰氮，保持温度在(35±2)℃继续反应1小时。
• 离心分离滤液，将滤液送至氰胺化釜，开动搅拌后加入部分石灰氮，控制温度在(45±2)℃下滴加氯甲酸甲酯，然后再反应1小时并使反应液pH值保持6～8。反应结束后进行离心、过滤，滤液即为氰氨基甲酸甲酯钙盐溶液。

反应方程式如下： [2CaCN_2+2H_2O \rightarrow Ca(HCN_2)_2+Ca(OH)_2] [Ca(HCN_2)_2+Ca(OH)_2+2ClCOOCH_3 \rightarrow Ca^{2+}+(NC—N^{-}-COOCH_3)_2+CaCl_2+H_2O]

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氰氨基甲酸甲酯 以88%的产率得到2-cyanoimino-1,3-thiazolidine
  参考文献：
  名称：

  Method of production of 2-cyanoimino-1, 3-thiazolidine

  摘要：

  一种制备高纯度2-氰基亚胺基-1,3-噻唑啉的方法，包括以下步骤：在水溶液中反应一种碱金属氰化物化合物、一种碱金属氢氧化物、一种低级醇和氯，形成一种羧酸亚胺酯溶液，然后加入一种有机溶剂，接着加入一种氰胺溶液，形成一种N-氰基羧酸亚胺酯，并用有机溶剂提取溶液进一步提取所得的酯，然后用还原剂水溶液洗涤，以获得高纯度、稳定的N-氰基羧酸亚胺酯作为第一步；将第一步获得的N-氰基羧酸亚胺酯与2-氨基乙硫醇反应环化，作为第二步，从而获得2-氰基亚胺基-1,3-噻唑啉。

  公开号：

  US20030130327A1
• 作为产物：
  描述：

  氰胺 、 氯甲酸甲酯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.5h， 以13.19 g的产率得到氰氨基甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  一种阿苯达唑的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种阿苯达唑的制备方法，将4‑丙硫基邻苯二胺，溶解在甲醇中，降温并维持在0～5℃，在搅拌均匀情况下，缓慢滴加氯化氰，进行反应，并在过程中，调节并保持pH值为4～5；滴加结束升温至35～45℃，保温1～2h，后常压蒸馏回收甲醇，得到固液混合水溶液，降温，过滤，干燥得到6‑丙硫基‑2‑胺‑1‑氢‑苯并[d]咪唑；将得到的产物投加在甲醇中，搅拌，降温并维持在5～10℃，缓慢滴加氯甲酸甲酯，调节并保持pH值为6～7；滴加结束升温至35～45℃，保温1～2h后常压蒸馏回收甲醇，降温至15～20℃过滤，干燥后可得到阿苯达唑产品。本发明工艺条件温和，使用原料成本低，节约用水，反应活性强，选择性好，产品的收率高、质量佳。

  公开号：

  CN111574460B
• 作为试剂：
  描述：

  阿苯达唑 、 2-硝基苯胺 、 硫氰酸铵 、 溴 、 溴化钠 、 溴丙烷 、 、 sodium cyanide 在 甲基三丁基氯化铵 crude product 、 4-丙硫基-2-硝基苯胺 、 Disodium sulfide nonahydrate 、 水 、 甲醇 、 4-丙基硫代-1,2-亚苯基二胺 、 钠 、 氰氨基甲酸甲酯 、 氰胺 、 氯甲酸甲酯 、 sodium hydroxide 、 丙酮 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙醇 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2-硝基-4-硫氰基苯胺
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of 2-benzimidazole carbamates

  摘要：

  一种制备2-苯并咪唑氨基甲酸酯化合物的方法，通过将烷基氰基甲酸酯与由邻硝基苯胺与硫氰化物反应产生的邻二氨基苯缩合，然后用烷基取代氰基，再将硝基转化为胺基。

  公开号：

  US04152522A1

文献信息

• Synthesis and Structure of Di[methoxy(ethoxy)carbonylamino-1H-benzimidazol-5-yl] Ethers
  作者：V. S. Pilyugin、Yu. E. Sapozhnikov、G. V. Kiseleva、N. A. Sapozhnikova、T. P. Vorob'eva、E. V. Klimakova

  DOI：10.1007/s11176-005-0459-8

  日期：2005.10

  A procedure was developed for preparing di[methoxy(ethoxy)carbonylamino-1H-benzimidazol-5-yl] ethers by the reaction of methyl or ethyl chloroformate with sodium cyanamide, followed by the reaction of the resulting methyl or ethyl cyanocarbamate with 4-(3,4-diaminophenoxy)-1,2-phenylenediamine in acidic solution.

  开发了一种制备di[methoxy(ethoxy)carbonylamino-1H-benzimidazol-5-yl]醚的方法，该方法通过甲基或乙基氯甲酸酯与氰胺钠反应，然后将所得的甲基或乙基氰基氨基甲酸酯与4-(3,4-二氨基苯氧基)-1,2-苯二胺在酸性溶液中反应。
• 2-Benzimidazolecarbamic acid esters by the cyanamide process
  申请人：E. I. Du Pont de Nemours and Company

  公开号：US03997553A1

  公开（公告）日：1976-12-14

  A process for making 2-benzimidazolecarbamic acid, alkyl esters by reacting cyanamide or a cyanamide salt with an alkyl chloroformate in a weakly acidic to basic medium at a temperature between 0.degree. and 105.degree. C. to form an alkyl cyanocarbamate salt; then reacting the alkyl cyanocarbamate salt with an o-phenylenediamine in an acidic medium at a temperature between 40.degree. and 130.degree. C. to form the desired product and recovering it from the reaction mixture. The 2-benzimidazolecarbamic acid, alkyl esters are useful as fungicides and also useful as intermediates in the preparation of dialkyl esters of 2-carboxyaminobenzimidazole-1-carboxylic acids.

  通过在弱酸性至碱性介质中，在0度至105度C的温度下，通过将氰胺或氰胺盐与烷基氯甲酸酯反应，制备2-苯并咪唑甲酸烷基酯的方法；然后，在40度至130度C的温度下，通过将烷基氰基甲酸盐与邻苯二胺在酸性介质中反应，形成所需的产物，并从反应混合物中回收它。2-苯并咪唑甲酸烷基酯可用作杀菌剂，并且还可用作制备2-羧基氨基苯并咪唑-1-羧酸二烷基酯的中间体。
• 一种多菌灵的制备工艺
  申请人：江苏宝众宝达药业有限公司

  公开号：CN105601572B

  公开（公告）日：2018-06-08

  本发明公开了一种多菌灵制备方法，其特征在于对传统的合成工艺进行了改进。（1）采用甲苯和水两相溶剂反应体系，改善了产品外观，使产品色泽呈亮白色，纯度可达99.8%以上，提升了产品的等级。（2）采用浓盐酸和氰氨基甲酸甲酯环合剂同时滴加的方法，产品收率可达97.5%以上。与现有传统合成工艺相比，本方法最大的优点在于产品收率高，外观色泽好，纯度也较高，是生产高规格多菌灵的一种方法。
• 一种氟苯咪唑的制备方法
  申请人：江苏宝众宝达药业有限公司

  公开号：CN107698516A

  公开（公告）日：2018-02-16

  本发明涉及一种氟苯咪唑的制备方法，将氯化亚砜滴加到4‑氯‑3‑硝基苯甲酸和邻二氯苯作为溶剂的反应体系中，其中DMF作为反应催化剂；然后将酰化反应液滴加到氟苯和三氯化铝体系中进行傅克反应，再将氨水、甲醇、傅克产物加入密闭反应器进行胺化反应，接着将胺化产物、甲醇、钯碳催化剂加入高压加氢反应釜进行还原，再向向除去催化剂的还原反应液中加入环合剂进行环合，最后向环合反应液中滴加双氧水进行氧化。本发明的优点在于：(1)环合反应时，中间体不存在羰基的钝化作用，环合反应更加顺利，反应时间大大缩短；(2)采用加氢还原法来还原硝基，比传统硫化碱法更加经济环保；(3)环合剂采用更为低廉的氰氨基甲酸甲酯，降低了生产成本。
• 一种盐酸依匹斯汀中间体及其合成方法
  申请人：重庆美莱德生物医药有限公司

  公开号：CN111423442B

  公开（公告）日：2022-09-27

  本发明提供式II化合物，作为原料或中间体合成盐酸依匹斯汀，合成过程不需要溴化氰，合成过程不产生硫化氢或/和甲硫醇，提高了操作安全性，并降低了环保压力，符合安全生产和环保要求。本发明合成方法时间短，两步反应总计10小时便能反应完全，在工业生产上具有明显的优势，而且收率高，适合工业化生产。