phenyl 4-O-acetyl-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-galactopyranoside | 865096-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 4-O-acetyl-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-galactopyranoside
• CAS: 865096-52-2
• 化学式: C₃₆H₃₃NO₇S
• 分子量: 623.727
• InChiKey: XIMVSPISESOFAN-JNCMBMRBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  45.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  91.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 4-O-acetyl-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二氯二茂铪 、 二乙胺基三氟化硫 、 sodium methylate 、 silver perchlorate 、 一水合肼 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 52.5h， 生成 phenyl 2-acetamido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  硫酸化的苯基2-乙酰氨基-2-脱氧-D-吡喃半乳糖苷的合成。4-O-硫酸化的苯基2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃半乳糖苷是一种竞争性受体，它可以减少N-乙酰半乳糖胺4-硫酸盐6-O-磺基转移酶对硫酸软骨素的硫酸化。

  摘要：

  我们之前已经克隆了N-乙酰半乳糖胺4-硫酸盐6-O-磺基转移酶（GalNAc4S-6ST），它将硫酸盐从3'-磷酸腺苷5'-磷酸硫酸盐（PAPS）转移到GalNAc 4-硫酸盐残基的C-6羟基上。硫酸软骨素A形成含有GlcA-GalNAc（4,6-SO（4））重复单元的硫酸软骨素E。为了研究硫酸软骨素E的功能，开发GalNAc4S-6ST特异性抑制剂非常重要。因为GalNAc4S-6ST需要连接到GalNAc残基的C-4羟基上的硫酸基团作为受体，所以硫酸化的GalNAc残基有望与GalNAc4S-6ST相互作用并影响其活性。在这项研究中，我们合成了在C-3，C-4，或C-6羟基，并检查了它们对重组GalNAc4S-6ST的抑制活性。我们发现，苯基β-GalNAc（4SO（4））竞争性抑制GalNAc4S-6ST，并且还可以作为受体。衍生自苯基β-GalNAc（4SO（4））的硫酸化产物与苯基β-GalNAc（4

  DOI：

  10.1016/j.carres.2005.06.010
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 18-冠醚-6 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 phenyl 4-O-acetyl-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  硫酸化的苯基2-乙酰氨基-2-脱氧-D-吡喃半乳糖苷的合成。4-O-硫酸化的苯基2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃半乳糖苷是一种竞争性受体，它可以减少N-乙酰半乳糖胺4-硫酸盐6-O-磺基转移酶对硫酸软骨素的硫酸化。

  摘要：

  我们之前已经克隆了N-乙酰半乳糖胺4-硫酸盐6-O-磺基转移酶（GalNAc4S-6ST），它将硫酸盐从3'-磷酸腺苷5'-磷酸硫酸盐（PAPS）转移到GalNAc 4-硫酸盐残基的C-6羟基上。硫酸软骨素A形成含有GlcA-GalNAc（4,6-SO（4））重复单元的硫酸软骨素E。为了研究硫酸软骨素E的功能，开发GalNAc4S-6ST特异性抑制剂非常重要。因为GalNAc4S-6ST需要连接到GalNAc残基的C-4羟基上的硫酸基团作为受体，所以硫酸化的GalNAc残基有望与GalNAc4S-6ST相互作用并影响其活性。在这项研究中，我们合成了在C-3，C-4，或C-6羟基，并检查了它们对重组GalNAc4S-6ST的抑制活性。我们发现，苯基β-GalNAc（4SO（4））竞争性抑制GalNAc4S-6ST，并且还可以作为受体。衍生自苯基β-GalNAc（4SO（4））的硫酸化产物与苯基β-GalNAc（4

  DOI：

  10.1016/j.carres.2005.06.010

文献信息

• Stereoselective Construction of β‐Mannopyranosides by Anomeric <i>O</i> ‐Alkylation: Synthesis of the Trisaccharide Core of <i>N</i> ‐linked Glycans
  作者：Hai Nguyen、Danyang Zhu、Xiaohua Li、Jianglong Zhu

  DOI：10.1002/anie.201600488

  日期：2016.4.4

  for direct and stereoselective synthesis of β‐mannopyranosides by anomeric O‐alkylation has been developed. This anomeric O‐alkylation of mannopyranose‐derived lactols is proposed to occur under synergistic control of a kinetic anomeric effect and metal chelation. The presence of a conformationally flexible C6 oxygen atom in the sugar‐derived lactol donors is required for this anomeric O‐alkylation to

  开发了一种通过异头O-烷基化直接和立体选择性合成β-甘露聚糖的新方法。甘露聚糖吡喃糖衍生的乳糖醇的这种异头O-烷基化被提议在动力学异头作用和金属螯合的协同控制下发生。为了使这种端基异构O-烷基化有效，需要糖衍生的乳糖醇供体中存在构象柔性的C6氧原子，这可能是由于其与铯离子的螯合。相反，C 2氧原子的存在起着较小的作用。这种糖基化方法已成功用于合成复杂的N-连接聚糖的三糖核心。
• <i>β</i> -Mannosylation through <i>O</i> -Alkylation of Anomeric Cesium Alkoxides: Mechanistic Studies and Synthesis of the Hexasaccharide Core of Complex Fucosylated N-Linked Glycans
  作者：Shuai Meng、Bishwa Raj Bhetuwal、Hai Nguyen、Xiaotian Qi、Cheng Fang、Kevin Saybolt、Xiaohua Li、Peng Liu、Jianglong Zhu

  DOI：10.1002/ejoc.202000313

  日期：2020.4.23

  analysis suggested that monomeric cesium alkoxides be the key reactive species for alkylation with electrophiles. DFT calculations supported that oxygen atoms at C2, C3, and C6 of mannose promote the deprotonation of the anomeric hydroxyl group by Cs2CO3 and chelating interactions between Cs and these oxygen atoms favour the formation of equatorial anomeric alkoxides, leading to the highly β-selective anomeric

  许多结构不同的 D-甘露糖衍生的内醇，包括各种脱氧-D-甘露糖和构象受限的双环 D-甘露糖，已被合成并在通过 Cs2CO3 介导的异头 O-烷基化的 β-甘露糖基化机理研究中进行了研究。发现脱氧甘露糖或构象受限的双环 D-甘露糖不如它们相应的母体甘露糖具有反应性。当 C2-OH 处于游离状态时，这种类型的 β-甘露糖基化会有效地进行，保护它会导致较差的结果。D-甘露糖衍生的异头铯醇盐的 NMR 研究表明去质子化后赤道 β-异头物占优势。反应进程动力学分析表明单体铯醇盐是与亲电试剂烷基化的关键反应物种。DFT 计算支持甘露糖 C2、C3 和 C6 处的氧原子促进 Cs2CO3 对异头羟基的去质子化，并且 Cs 和这些氧原子之间的螯合相互作用有利于形成赤道异头醇盐，导致高度 β 选择性异头O-烷基化。基于实验数据和计算结果，提出了这种β-甘露糖基化的修正机制。复杂岩藻糖基化 N-连接聚糖的六糖核心的有效合成证明了这种