9-(trifluoromethyl)-9H-fluoren-9-yl trimethylsilyl ether

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-(trifluoromethyl)-9H-fluoren-9-yl trimethylsilyl ether
• 英文别名: 9-trifluoromethyl-9-(trimethylsilyloxy)fluorene；Trimethyl-[9-(trifluoromethyl)fluoren-9-yl]oxysilane
• 化学式: C₁₇H₁₇F₃OSi
• 分子量: 322.402
• InChiKey: MXKOPKBSAYEABY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.32
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(trifluoromethyl)-9H-fluoren-9-yl trimethylsilyl ether 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以76%的产率得到9-三氟甲基-9h-芴-9-醇
  参考文献：
  名称：

  在Superbase系统下，通过氟仿有机催化酮和磺酰氟的三氟甲基化反应。

  摘要：

  氟仿（HCF 3，HFC-23）是制造聚四氟乙烯（Teflon）的副产品。尽管具有吸引人的特性，但由于三氟甲基化的酸性低以及由HCF 3生成的裸露的三氟甲基碳负离子的不稳定性，为三氟甲基化驯服HCF 3还是很成问题。在这里，我们报道了HCF 3对酮和芳基磺酰氟进行有机超强碱催化的三氟甲基化。反应是通过使用新开发的“超碱有机催化剂体系”进行的，该体系由催化量的P 4 - t Bu和N（SiMe 3）3组成。在THF中有机催化条件下，一系列芳基和烷基酮以良好的收率转化为相应的α-三氟甲基甲醇。超碱有机催化体系也可以以高收率应用于芳基磺酰氟的三氟甲基化反应，从而获得重要的芳基三氟甲酸酯在THF或DMF中的生物学价值。质子化的P 4 -吨卜，H [P 4 -吨卜] +，建议将是用于催化方法的关键。使用HCF 3的这种新的催化方法有望扩大三氟甲基化的合成应用范围。

  DOI：

  10.1002/open.201500160
• 作为产物：
  描述：

  9-芴酮 、 2,2,2-三氟-1-吗啉代乙基三甲基甲硅烷基醚 在 cesium fluoride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以90%的产率得到9-(trifluoromethyl)-9H-fluoren-9-yl trimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  用于亲核三氟甲基化的新型稳定试剂。1.用N-甲酰基吗啉衍生物对羰基化合物进行三氟甲基化

  摘要：

  由氟仿合成了新稳定的三氟甲基阴离子。它与不可烯化的羰基化合物（例如Ruppert试剂）反应。

  DOI：

  10.1021/ol005987o

文献信息

• Ammonium bromides/KF catalyzed trifluoromethylation of carbonyl compounds with (trifluoromethyl)trimethylsilane and its application in the enantioselective trifluoromethylation reaction
  作者：Satoshi Mizuta、Norio Shibata、Motoki Hibino、Shinichi Nagano、Shuichi Nakamura、Takeshi Toru

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.024

  日期：2007.8

  has been performed by treatment of Me3SiCF3 under initiation by TBAF, TBAT, TMAF as well as CsF. However, these commercially available fluorides are rather expensive and moisture sensitive. Potassium fluoride (KF) is an inexpensive and commonly used fluoride source and can be also used as an initiator for the trifluoromethylation, but the method suffers from the significant limitation that only DMF

  醛和酮的三氟甲基化是将CF 3部分引入有机分子的潜在强大方法。通常，通过处理Me 3 SiCF 3进行了三氟甲基化反应。由TBAF，TBAT，TMAF和CsF发起。然而，这些可商购的氟化物相当昂贵并且对湿气敏感。氟化钾（KF）是一种廉价且常用的氟化物源，也可以用作三氟甲基化的引发剂，但该方法存在明显的局限性，即仅DMF可用作溶剂。因此，对于实验室规模以及大规模制备，非常需要新颖的方法。在这里，我们希望报告一种简便的方法，其中KF / TBAB组合物可在多种有机溶剂中用作醛，酮和酰亚胺的三氟甲基化催化剂，从而以高收率或高收率提供三甲基甲硅烷基保护的α-三氟甲基醇。还讨论了该方法在对映选择性三氟甲基化中的应用。
• Nucleophilic Trifluoromethylation of Carbonyl Compounds and Disulfides with Trifluoromethane and Silicon-Containing Bases
  作者：Sylvie Large、Nicolas Roques、Bernard R. Langlois

  DOI：10.1021/jo000150s

  日期：2000.12.1

  Provided that DMF (or another N,N-dialkylformamide) is present in the reaction medium, at least in a catalytic amount, fluoroform trifluoromethylates efficiently carbonyl compounds, even enolizable ones, when opposed to (TMS)(2)N- M+, generated in situ from N(TMS)(3) and M+ F- or RO- Na+ When F- is used ina catalytic amount, silylated alpha-(trifluoromethyl)carbinols are-obtained: in this case, the four-component system HCF3/N(TMS)(3)/catalytic F-/catalytic DMF behaves like the Ruppert's reagent, especially as far as nonenolizable carbonyl compounds are concerned (CF3SiMe3 remains more efficient for enolizable carbonyl compounds). This process involves an adduct between DMF and -CF3 which is the true trifluoromethylating agent. In the same way, fluoroform efficiently trifluoromethylates disulfides and diselenides when deprotonated with a strong base selected from t-BuOK or N(SiMe3)(3)/Me4NF (or TBAT). t-BuOK is more adapted to the trifluoromethylation of aryl disulfides whereas N(SiMe3)(3)/F- is well suited to that of aliphatic disulfides.
• Organocatalyzed Trifluoromethylation of Ketones and Sulfonyl Fluorides by Fluoroform under a Superbase System
  作者：Satoshi Okusu、Kazuki Hirano、Etsuko Tokunaga、Norio Shibata

  DOI：10.1002/open.201500160

  日期：2015.10

  trifluoromethylation is quite problematic owing to its low acidity and the lability of the naked trifluoromethyl carbanion generated from HCF3. Herein we report the organic‐superbase‐catalyzed trifluoromethylation of ketones and arylsulfonyl fluorides by HCF3. The reactions were carried out by using a newly developed “superbase organocatalyst system” consisting of catalytic amounts of P4‐tBu and N(SiMe3)3

  氟仿（HCF 3，HFC-23）是制造聚四氟乙烯（Teflon）的副产品。尽管具有吸引人的特性，但由于三氟甲基化的酸性低以及由HCF 3生成的裸露的三氟甲基碳负离子的不稳定性，为三氟甲基化驯服HCF 3还是很成问题。在这里，我们报道了HCF 3对酮和芳基磺酰氟进行有机超强碱催化的三氟甲基化。反应是通过使用新开发的“超碱有机催化剂体系”进行的，该体系由催化量的P 4 - t Bu和N（SiMe 3）3组成。在THF中有机催化条件下，一系列芳基和烷基酮以良好的收率转化为相应的α-三氟甲基甲醇。超碱有机催化体系也可以以高收率应用于芳基磺酰氟的三氟甲基化反应，从而获得重要的芳基三氟甲酸酯在THF或DMF中的生物学价值。质子化的P 4 -吨卜，H [P 4 -吨卜] +，建议将是用于催化方法的关键。使用HCF 3的这种新的催化方法有望扩大三氟甲基化的合成应用范围。
• New Stable Reagents for the Nucleophilic Trifluoromethylation. 1. Trifluoromethylation of Carbonyl Compounds with <i>N</i>-Formylmorpholine Derivatives
  作者：T. Billard、S. Bruns、B. R. Langlois

  DOI：10.1021/ol005987o

  日期：2000.7.1

  A new stable equivalent of the trifluoromethyl anion has been synthesized from fluoroform. It reacts with nonenolizable carbonyl compounds such as the Ruppert's reagent.

  由氟仿合成了新稳定的三氟甲基阴离子。它与不可烯化的羰基化合物（例如Ruppert试剂）反应。