(-)-(1R,2R,3R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-phenyl-bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-diol | 31503-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(1R,2R,3R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-phenyl-bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-diol
• 英文别名: (-)-(1R,2R,3R,4S)-2-endo-phenyl-2-exo,3-exo-bornandiol；(1R,2S,3R,4S)-2-phenyl-1,7,7-trimethylbornanediol；(-)-(1R,2S,3R,4S)-2-endo-Phenyl-2-exo,3-exo-bornandiol；1,7,7-trimethyl-2-phenylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-diol；(-)-(1R,2S,3R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-phenylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-diol；(2S)-1,7,7-trimethyl-2-phenylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-diol；(1R,2S,3R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-phenylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-diol
• CAS: 31503-17-0
• 化学式: C₁₆H₂₂O₂
• 分子量: 246.349
• InChiKey: LBJOLABNGPWNAP-RRCSTGOVSA-N

物化性质

• 熔点：
  115-116 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  348.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.145±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,2R,3R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-phenyl-bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-diol 在 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (1R,2R,3R,4S)-4-iodomethyl-1,10,10-trimethyl-2-phenyl-3,5-dioxa-4-boratricyclo[5.2.1.0^0,0]decane
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化的烯丙基硼化：发现，优化，并将其应用于立体四元碳中心的形成。

  摘要：

  描述了将烯丙基硼酸酯加成到醛中的第一催化歧管的发展的完整说明。将2-羧酸酯3,3-二取代的烯丙基硼酸酯1热加成（非对映体特异性和对映体选择性）对芳香族和脂肪族醛均具有生物学和合成意义的外亚甲基丁内酯2包含一个β-季碳中心。尽管热反应在室温下需要14 d才能完成，但是某些金属盐的存在可以使反应12-16 h，同时保留未催化过程中观察到的非对映特异性。描述了对催化作用起源的初步机理研究，以及内酯2立体选择性转化为环状和非环状的立体三单元体，具有潜在的合成中间体用途。

  DOI：

  10.1021/jo049773m
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-(triethylsilyloxy)bicyclo[2.2.1]hept-2-en 在 Oxone 、 cerium(III) chloride 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (-)-(1R,2R,3R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-phenyl-bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Practical and Efficient Multigram Preparation of a Camphor-Derived Diol for the Enantioselective Lewis Acid Catalyzed Allylboration of Aldehydes

  摘要：

  Chiral diols are important molecules with widespread use as chiral auxiliaries and ligands in enantioselective synthesis. Therefore, efficient and practical syntheses of highly dissymmetrical nonracemic diols are still a meaningful pursuit. Two new routes to access camphor-derived chiral diol 1 have been developed. One route employs camphorquinone (3) as the starting material, affording in only two steps the desired diol in 55% overall yield. The second route, from camphor (2), leads to the desired diol in an efficient four-step synthesis, with an overall yield of 55%.

  DOI：

  10.1021/jo050207g

文献信息

• Novel Isomerically Pure Tetrasubstituted Allylboronates:  Stereocontrolled Synthesis of α-Exomethylene γ-Lactones as Aldol-Like Adducts with a Stereogenic Quaternary Carbon Center
  作者：Jason W. J. Kennedy、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja016391e

  日期：2002.2.1

  1-alkoxycarbonyl vinylcopper(I) intermediates from the conjugate addition of organocuprates onto acetylenic esters were trapped with very high cis-addition selectivity with iodomethylboronic esters in the presence of HMPA. The resulting isomerically pure 3,3-disubstituted allylboronates react with aldehydes in a highly diastereo- and enantioselective manner, providing α-exomethylene γ-lactones with a stereogenic

  尽管它们固有的异构化倾向和低反应性，1-烷氧基羰基乙烯基铜 (I) 中间体在 HMPA 存在下与碘甲基硼酸酯以非常高的顺式加成选择性捕获了有机铜酸盐与炔酸酯的共轭加成。所得的异构纯 3,3-二取代烯丙基硼酸酯以高度非对映选择性和对映选择性方式与醛反应，提供具有立体异构四元 β-碳中心的 α-外亚甲基 γ-内酯。
• Enantioselective addition of β-functionalized allylboronates to aldehydes and aldimines. Stereocontrolled synthesis of α-methylene-γ-lactones and lactams
  作者：Isabelle Chataigner、Françoise Zammattio、Jacques Lebreton、Jean Villiéras

  DOI：10.1016/j.tet.2007.12.046

  日期：2008.3

  We report results regarding the development of condensations of chiral β-alkoxycarbonylallylboronates on aldehydes and imines. These allylboronates add in a highly enantioselective and diastereospecific manner to afford biologically and synthetically useful chiral α-methylene-γ-butyrolactones and lactams. The nature of the electrophile (aldehyde vs imine) is shown to have a dramatic influence on the

  我们报告有关手性β-烷氧基羰基烯丙基硼酸酯在醛和亚胺上的缩合反应的发展结果。这些烯丙基硼酸酯以高度对映选择性和非对映特异性的方式添加，以提供生物学上和合成上有用的手性α-亚甲基-γ-丁内酯和内酰胺。亲电子试剂的性质（醛对亚胺）显示出对反应机理的巨大影响，可能通过不同的过渡态指导了过程的立体选择性。
• 一种天然产物Ovatodiolides的合成方法
  申请人：天津尚德药缘科技股份有限公司

  公开号：CN112010867A

  公开（公告）日：2020-12-01

  本发明提供了一种天然产物ent‑ovatodiolide和isoovatodiolide的合成方法，本发明特征是化合物7通过串联烯丙基硼/内酯化与化合物6反应，得到化合物17a和17b，化合物17a和17b经串联ROM/RCM反应，得到ent‑ovatodiolide和isoovatodiolide。
• Ovatodiolides: Scalable Protection‐Free Syntheses, Configuration Determination, and Biological Evaluation against Hepatic Cancer Stem Cells
  作者：Junhong Xiang、Yahui Ding、Jiaxin Li、Xiuhe Zhao、Yuanjun Sun、Da Wang、Liang Wang、Yue Chen

  DOI：10.1002/anie.201904096

  日期：2019.7.29

  ng metathesis reactions to install the macrocycle‐fused butenolide ring and a tandem allylboration/lactonization to build the α‐methylene‐γ‐lactone. Our syntheses have enabled the determination of the hitherto unknown stereochemical configurations of this family of natural products. Preliminary tests of structure–activity relationships were conducted with four natural ovatodiolides and three analogues

  首次开发了一种简明的，可扩展的，六步（最长线性序列）的合成卵磷脂的合成途径。这种无保护基团的途径具有串联开环复分解/闭环复分解反应，以安装大环稠合的丁烯内酯环和串联的烯丙基硼酸酯化/内酯化反应以构建α-亚甲基-γ-内酯。我们的合成方法能够确定该天然产物家族迄今未知的立体化学构型。结构-活性关系的初步测试是用四种天然的卵磷脂和三种类似物进行的。进一步的测定表明，合成的天然产物异戊二醇可以显着减少肝癌干细胞的数量并降低HepG2细胞形成肿瘤球的能力。
• Scandium-Catalyzed Allylboration of Aldehydes as a Practical Method for Highly Diastereo- and Enantioselective Construction of Homoallylic Alcohols
  作者：Hugo Lachance、Xiaosong Lu、Michel Gravel、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja036807j

  日期：2003.8.1

  A general approach for the allylation of aldehydes using stable, air-tolerant camphor-based chiral allylboronates under Sc(OTf)3 catalysis is described. This practical methodology provides both syn and anti propionate units and other homoallylic alcohols with very high levels of diastereo- and enantioselectivity for several substrates, including functionalized aliphatic aldehydes useful toward the

  描述了在 Sc(OTf)3 催化下使用稳定、耐空气的樟脑手性烯丙基硼酸酯烯丙基化醛的一般方法。这种实用的方法为顺式和反丙酸酯单元以及其他高烯丙醇提供了对几种底物具有非常高水平的非对映选择性和对映选择性，包​​括可用于复杂天然产物的功能化脂肪醛。