2,6-di-tert-butyl-4-(4-methylbenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one | 70039-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,6-di-tert-butyl-4-(4-methylbenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 4-(4-methylphenyl)methylene-2,6-di-tert-butyl-2,5-cyclohexadien-1-one；2,6-di-tert-butyl-4-(4-methylbenzylidene)cyclohexa-2,5-dienone；4-(4-methylphenyl)methylene-2,6-di-tert-butyl-2,5-cyclohexadiene-1-one；2,6-di-tert-butyl-4-(4-methylbenzylidene)cyclohex-2,5-dien-1-one；2,6-Ditert-butyl-4-[(4-methylphenyl)methylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-one；2,6-ditert-butyl-4-[(4-methylphenyl)methylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 70039-22-4
• 化学式: C₂₂H₂₈O
• 分子量: 308.464
• InChiKey: AASIYXCYZZBJQU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-di-tert-butyl-4-(4-methylbenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one 在 C₁₈H₁₀BF₆^(1-)*H⁽¹⁺⁾*C₉H₁₉N 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙腈 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以94%的产率得到2,6-di-tert-butyl-4-(4-methylbenzyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  缺电子的CC双键受阻路易斯对催化加氢反应的范围和机理

  摘要：

  在温和的条件下，由三芳基硼烷，卤化铵或phospho和三乙基硅烷以高收率合成了数种tri芳基铵和三芳基硼氢化铵，它们是受挫的Lewis对催化的氢化反应的中间体。研究了这些硼氢化物盐与苯甲酸铵离子，亚胺鎓离子，醌甲基化物和迈克尔受体的反应动力学和机理，并确定了它们的亲核性，并将其与其他氢化物供体进行了比较。

  DOI：

  10.1002/anie.201507298
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基苯酚 在 哌啶 、 乙酸酐 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 2,6-di-tert-butyl-4-(4-methylbenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  对苯二甲硫酮在常温下以双（频哪醇）二硼为还原剂进行铜催化的1,6-氢化二氟乙酰化

  摘要：

  用双（频哪醇）二硼烷（B 2 pin 2）作为还原剂，已经描述了用二氟烷基溴进行对苯醌甲基化物的原始高效铜催化1,6-氢二氟乙酰化反应。在该反应中，在智能条件下构建了新的C（sp 3）–CF 2键。对醌甲基化物（p- QMs）的广泛底物范围使该方案非常实用且有吸引力。初步的机理研究表明，该反应涉及二氟烷基自由基途径。同样，在该转化中，二硼试剂的存在是必不可少的。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600991

文献信息

• Recyclable Bismuth Complex Catalyzed 1,6-Conjugate Addition of Various Nucleophiles to <i>para</i> -Quinone Methides: Expedient Access to Unsymmetrical Diaryl- and Triarylmethanes
  作者：Xianghao Liang、Haiyan Xu、Hanlin Li、Lizhuang Chen、Hongfei Lu

  DOI：10.1002/ejoc.201901732

  日期：2020.1.16

  An efficient method for the 1,6‐conjugate addition of para‐quinone methides with readily available nucleophiles was developed. This protocol provides straightforward access to a class of diaryl and triarylmethane derivatives with good to excellent yields in the presence of (C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O. Moreover, this bismuth complex can be recycled for several times.

  已开发出一种有效的方法，可将1,6-共轭对苯二甲酰甲基与易得的亲核试剂加在一起。在（C 4 H 12 N 2）2 [BiCl 6 ] Cl · H 2 O存在下，该方案可以直接获得具有良好产率或优异产率的二芳基和三芳基甲烷衍生物。此外，该铋络合物可回收用于几次。
• Nucleophilic Reactivities of Hydrazines and Amines: The Futile Search for the α-Effect in Hydrazine Reactivities
  作者：Tobias A. Nigst、Anna Antipova、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jo301497g

  日期：2012.9.21

  groups increase the reactivities of the α-position of hydrazines, they decrease the reactivities of the β-position. Despite the 102 times lower reactivities of amines and hydrazines in water than in acetonitrile, the relative reactivities of differently substituted amines and hydrazines are almost identical in the two solvents. In both solvents hydrazine has a reactivity similar to that of methylamine.

  胺，肼，酰肼和羟胺与苯甲酸铵离子和醌甲基化物的反应动力学通过紫外可见光谱法，在乙腈和水中，使用常规光谱仪，定流和激光闪光技术进行了研究。从这些反应的二阶速率常数k 2，根据线性自由能关系log k 2＝s N（N + E）确定亲核参数N和s N。尽管甲基增加了肼的α-位置的反应性，但它​​们却降低了β-位置的反应性。尽管10 2胺和肼在水中的反应性比乙腈低两倍，不同取代的胺和肼的相对反应性在两种溶剂中几乎相同。在两种溶剂中，肼的反应性都与甲胺类似。这一观察结果暗示，如果考虑到肼具有两个反应中心，Me取代氨中的一个氢比引入氨基更能增加亲核性。log k 2与相应的平衡常数（log K）或布朗斯台德碱度（p K aH）的关系图未显示相对于烷基胺而言，肼或羟胺的亲核性（α效应）增强。
• Base-promoted 1,6-conjugate addition of alkylazaarenes to <i>para</i>-quinone methides
  作者：Amritha Rayaroth、Rajat Kumar Singh、Kalyanakrishnan A. V.、Krishna Hari、Alagiri Kaliyamoorthy

  DOI：10.1039/d0ob00419g

  日期：——

  1,1,2-Triarylethanes embedded with an azaarene unit were prepared in a single step at ambient temperature via the sodium hexamethyldisilazide mediated 1,6-conjugate addition of unactivated alkylazaarenes on para-quinone methides (p-QMs).

  1,1,2-三芳基乙烷嵌入含氮杂环单元，在常温下通过六甲基二硅氮化钠介导的1,6-共轭加成反应，将未活化的烷基氮杂环化合物加成到对-醌甲烷（对-QM）上，一步法制备而成。
• Nucleophilic Reactivities of the Anions of Nucleobases and Their Subunits
  作者：Martin Breugst、Francisco Corral Bautista、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.201102411

  日期：2012.1.2

  The kinetics of the reactions of different heterocyclic anions derived from imidazoles, purines, pyrimidines, and related compounds with benzhydrylium ions and structurally related quinone methides have been studied in DMSO and water. The second‐order rate constants (log k2) correlated linearly with the electrophilicity parameters E of the electrophiles according to the correlation log k2 = sN(N+E)

  已经研究了在DMSO和水中，衍生自咪唑，嘌呤，嘧啶和相关化合物的不同杂环阴离子与苯甲酸铵离子和与结构相关的醌甲基化物反应的动力学。二阶速率常数（日志 ķ 2）与亲电性参数线性相关Ë根据相关日志中亲电子的 ķ 2 =小号Ñ（Ñ + ë）（H.迈尔，M. PATZ，Angew。化学式 1994，106，990-1010; 。。。。。Angew化学国际版英格兰 1994，33，938-957）使我们能够确定亲核参数Ñ和š Ñ这些阴离子。在DMSO中，这些杂环阴离子的反应性变化超过六个数量级，可与碳负离子，酰胺和酰亚胺阴离子或胺相比。唑阴离子通常比其共轭酸具有四到五个数量级的反应性。
• 一种不对称二芳基甲烷衍生物的合成方法
  申请人：江苏科技大学

  公开号：CN110483267B

  公开（公告）日：2022-04-26

  本发明公开了一种不对称二芳基甲烷衍生物的合成方法，其以对亚甲基苯醌或其衍生物、亲核试剂为原料，(C4H12N2)2[BiCl6]Cl·H2O为催化剂，一步反应制得不对称二芳基甲烷衍生物。相比较于现有技术，本申请合成方法操作简便，反应时间短；催化剂活性高且可以多次回收重复使用；底物范围宽，生产成本低；目标化合物产率高；环境友好，工业生产前景广阔。