2-甲氧基-6-(三甲基硅烷基)吡啶 | 170453-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-甲氧基-6-(三甲基硅烷基)吡啶
• 英文名称: 2-methoxy-6-(trimethylsilyl)pyridine
• 英文别名: (6-methoxypyridin-2-yl)-trimethylsilane
• CAS: 170453-55-1
• 化学式: C₉H₁₅NOSi
• 分子量: 181.31
• InChiKey: USJPEEICWDPCCR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.64
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲氧基-6-(三甲基硅烷基)吡啶 在 palladium diacetate 三乙基硅烷 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 hydroquinindine-2,5-diphenyl-4,6-pyrimidinediyl diether 、 四丁基溴化铵 、 氢碘酸 、 碘 、 叔丁基锂 、 六甲基二锡 、 一氯化碘 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 calcium carbonate 、 lithium bromide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三氟乙酸 、 苯 为溶剂， 生成 喜树碱
  参考文献：
  名称：

  Curran, Dennis P.; Ko, Sung-Bo; Josien, Hubert, Angewandte Chemie, 1995, vol. 107, # 23/24, p. 2948 - 2950

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基吡啶 在 正丁基锂 、 N,N-二甲基乙醇胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2-甲氧基-6-(三甲基硅烷基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  Lithiation of 2-Heterosubstituted Pyridines with BuLi−LiDMAE:  Evidence for Regiospecificity at C-6

  摘要：

  The determination of the initial deprotonation site of 2-chloro- and 2-methoxypyridine during reaction with BuLi-LiDMAE has been investigated. A series of experiments on deuterated regioisomers revealed a direct lithiation at C-6 excluding a potential first classical ortholithiation and lithium equilibration in the reaction medium. These results suggested that the formation of lithium aggregates at the neighboring of the pyridinic nitrogen atom favored BuLi delivery at C-6 as well as 6-lithio intermediate stabilization.

  DOI：

  10.1021/jo015855o

文献信息

• Solution-Phase Preparation of a 560-Compound Library of Individual Pure Mappicine Analogues by Fluorous Mixture Synthesis
  作者：Wei Zhang、Zhiyong Luo、Christine Hiu-Tung Chen、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja026947d

  日期：2002.9.1

  series of fluorous tags of different chain lengths. The tagged starting materials are then mixed and taken through a multistep reaction process. Fluorous chromatography is used to demix the tagged product mixtures on the basis of the fluorine content of the tags to provide the individual pure components of the mixture, which are detagged to release the final products. The utility of fluorous mixture synthesis

  溶液相混合物合成具有效率优势和有利的反应动力学。然而，由于使用传统的分离和鉴定过程难以获得单独的、纯的最终产品，这种技术的应用受到了阻碍。这里介绍的是一种解决分离和识别问题的混合物合成新策略。一系列有机底物的成员与一系列不同链长的氟标签配对。然后将标记的起始材料混合并通过多步反应过程。氟色谱法用于根据标签的氟含量对带标签的产品混合物进行分层，以提供混合物的各个纯组分，这些组分被分离以释放最终产品。含氟混合物合成的效用通过天然产物 mappicine 的 560 元类似物库的制备得到证明。七组分混合物通过四步混合物合成（两个一锅法和两个平行步骤）进行，以将两个额外的多样性点合并到四环核心上。建立了中间体的分析和纯化方法，以控制混合物合成的质量。
• Noncryogenic Synthesis of Functionalized 2-Methoxypyridines by Halogen-Magnesium Exchange Using Lithium Dibutyl(isopropyl)magnesate(1-) and Lithium Chloride
  作者：Jacek Sośnicki、Łukasz Struk

  DOI：10.1055/s-0031-1289687

  日期：2012.3

  corresponding bromo or iodo analogues by using lithium dibutyl(isopropyl)magnesate(1-) and lithium chloride under noncryogenic conditions. The procedure was optimized in terms of the choice between two magnesates and the presence or absence of lithium chloride in the reaction medium. pyridines - magnesium - lithium - organometallic reagents

  使用二丁基（异丙基）镁酸锂（1-）和相应的溴或碘类似物制备在3-，5-或6-位官能化的2-甲氧基吡啶和在3-位官能化的2,6-二甲氧基吡啶。非低温条件下的氯化锂。根据在两种镁酸盐之间的选择以及反应介质中氯化锂的存在与否，对程序进行了优化。 吡啶-镁-锂-有机金属试剂
• Aggregative activation in heterocyclic chemistry. Part 4. Metallation of 2-methoxypyridine: unusual behaviour of the new unimetal superbase BuLi–Me2N(CH2)2OLi (BuLi–LiDMAE)
  作者：Philippe Gros、Yves Fort、Paul Caubère

  DOI：10.1039/a701914i

  日期：——

  A series of potential unimetal superbases BuLi–ROLi has been studied in order to increase the basicity/nucleophilicity ratio ([B/N]R) of BuLi. The best [B/N]R ratio is found with BuLi–LiDMAE. This complex base apparently metallates 2-methoxypyridine at the unexpected C-6 position. It is shown that no actual metallated species are formed in the reaction medium, the reaction occurring as the result of a common radical precursor stabilized by an aggregate cluster. Finally, as an application, C-6 substituted 2-methoxypyridines have been obtained in good to excellent yields.

  为了提高BuLi的基本性/亲核性比率([B/N]R)，研究了一系列潜在的单金属超碱BuLi–ROLi。最佳的[B/N]R比率是在BuLi–LiDMAE中发现的。这种复合碱显然在意想不到的C-6位点对2-甲氧基吡啶进行了金属化。研究表明，在反应介质中并没有形成实际的金属化物种，该反应是由于一个通过聚集簇稳定的共同自由基前体的结果。最后，作为应用，得到了C-6取代的2-甲氧基吡啶，产率良好到优异。
• Process for producing tricyclic ketone
  申请人：Nishiyama Hiroyuki

  公开号：US20090023927A1

  公开（公告）日：2009-01-22

  In order to efficiently supply CPT, which is a starting compound of irinotecan hydrochloride and a variety of camptothecin derivatives, by a practical total synthesis, the invention provides a means of efficiently preparing a tricyclic ketone that corresponds to a CDE ring moiety of a camptothecin (CPT) skeleton.

  为了通过实际的全合成高效地供应伊立替康盐酸盐的起始化合物CPT和各种喜树碱衍生物，本发明提供了一种有效制备对应于喜树碱（CPT）骨架中的CDE环部分的三环酮的方法。
• PROCESS FOR PRODUCING TRICYCLIC KETONE
  申请人：Nishiyama Hiroyuki

  公开号：US20120041204A1

  公开（公告）日：2012-02-16

  In order to efficiently supply CPT, which is a starting compound of irinotecan hydrochloride and a variety of camptothecin derivatives, by a practical total synthesis, the invention provides a means of efficiently preparing a tricyclic ketone that corresponds to a CDE ring moiety of a camptothecin (CPT) skeleton.

  为了通过实用的全合成方法高效地合成伊立替康盐酸盐和多种喜树碱衍生物的起始化合物CPT，本发明提供了一种有效制备与喜树碱（CPT）骨架的CDE环部分相应的三环酮的方法。