4,4′-偶氮吡啶 | 2632-99-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 重氮、偶氮或氧化偶氮化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 4,4′-偶氮吡啶
• 中文别名: 4,4-偶氮吡啶
• 英文名称: 4,4′-azopyridine
• 英文别名: 4,4'-azobispyridine；4,4’-azopyridine；4,4'-azopyridine；4,4′-azobispyridine；1,2-di(pyridin-4-yl)diazene；4,4’-azobispyridine；4,4′-azobipyridine；4,4'-azobipyridine；azpy；(E)-1,2-di(pyridin-4-yl)diazene；dipyridin-4-yldiazene
• CAS: 2632-99-7
• 化学式: C₁₀H₈N₄
• 分子量: 184.2
• InChiKey: XUPMSLUFFIXCDA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96-101°C
• 沸点：
  344.9±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  50.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2933399090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P310+P330,P302+P352,P304+P340+P312,P305+P351+P338,P332+P313,P337+P313,P403+P233,P405,P501
• 危险品运输编号：
  2811
• 危险性描述：
  H301,H315,H319,H335

制备方法与用途

用途

4,4'-偶氮吡啶可用于通过与Zn(NO₃)₂和1,4-苯二甲酸反应生产多孔配位聚合物（PCP）；可作为在高温条件下将脂肪醇转化为二硫化物的试剂；还可用于制备4,4'-偶氮吡啶桥联双核锌(II)配合物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4′-偶氮吡啶 在 potassium tert-butylate 、 氨 、 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.05h， 生成 (E)-1,2-Di(pyridin-4-yl)diazene
  参考文献：
  名称：

  液氨中叔丁醇钾触发的NH-NH键的脱氢

  摘要：

  在室温下在空气中使用叔丁醇钾（t BuOK）在液态氨（NH 3）中公开了NH-NH键脱氢的新策略。高效合成芳族偶氮化合物（最多100％，3分钟），杂环偶氮化合物和苯肼的脱酰作用已很好地证明了其合成价值。这种策略的广泛应用及其对化学生物学的益处已通过新颖，便捷，一锅合成的脂肪族二嗪胺得到了证明，后者是光亲和标记的重要光反应剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201610371
• 作为产物：
  描述：

  4-氨基吡啶 在 sodium perchlorate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 4,4′-偶氮吡啶
  参考文献：
  名称：

  New Heteroaromatic Azo Compounds Based on Pyridine, Isoxazole, and Benzothiazole for Efficient and Highly Selective Amidation and Mono-N-Benzylation of Amines under Mitsunobu Conditions

  摘要：

  4,4′-偶氮吡啶（2c）与三苯基膦联合使用，可通过 Mitsunobu 反应高效地将羧酸转化为酰胺，适用于伯胺和仲胺、脂肪族胺和芳香族胺。还描述了基于苯并噻唑 2d 和新合成基于异恶唑 2e 的偶氮化合物的超高选择性的伯芳香胺酰胺化反应。这些偶氮化合物 2c-2e 还可用于选择性地单 N-苄基化伯芳香胺。在开发的 Mitsunobu 条件下得到的固体副产品杂芳香肼可以通过简单的过滤轻松分离，并且可以再氧化为偶氮化合物以供进一步使用。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20090269
• 作为试剂：
  描述：

  对氯苯胺 、 4-甲氧基苄醇 在 4,4′-偶氮吡啶 、 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.5h， 以78%的产率得到4-氯-N-(4-甲氧基苄基)苯胺
  参考文献：
  名称：

  New Heteroaromatic Azo Compounds Based on Pyridine, Isoxazole, and Benzothiazole for Efficient and Highly Selective Amidation and Mono-N-Benzylation of Amines under Mitsunobu Conditions

  摘要：

  4,4′-偶氮吡啶（2c）与三苯基膦联合使用，可通过 Mitsunobu 反应高效地将羧酸转化为酰胺，适用于伯胺和仲胺、脂肪族胺和芳香族胺。还描述了基于苯并噻唑 2d 和新合成基于异恶唑 2e 的偶氮化合物的超高选择性的伯芳香胺酰胺化反应。这些偶氮化合物 2c-2e 还可用于选择性地单 N-苄基化伯芳香胺。在开发的 Mitsunobu 条件下得到的固体副产品杂芳香肼可以通过简单的过滤轻松分离，并且可以再氧化为偶氮化合物以供进一步使用。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20090269

文献信息

• Organoruthenium (II) complexes featuring pyrazole‐linked thiosemicarbazone ligands: Synthesis, DNA/BSA interactions, molecular docking, and cytotoxicity studies
  作者：Priyanka Khanvilkar、Soumya R. Dash、Devjani Banerjee、Aliasgar Vohra、Ranjitsinh Devkar、Debjani Chakraborty

  DOI：10.1002/aoc.6343

  日期：2021.10

  thiosemicarbazone ligands (L1–L4) were synthesized and reacted with [Ru(p-cymene)(μ-Cl)Cl]2 to yield a series of “piano-stool”-type binuclear ruthenium (II)–arene-thiosemicarbazone complexes (C1–C8) of the general type [(Ru(η6-p-cym)L)2(μ-im/azpy)] Cl1–2 (L = diphenylpyrazole thiosemicarbazone; cym = p-cymene; im = imidazole; azpy = 4,4′-azopyridine). The thiosemicarbazone ligands act as N and S donors

  合成了一系列吡唑衍生的缩氨基硫脲配体（L1 - L4）并与[Ru( p -cymene)(μ-Cl)Cl] 2反应生成了一系列“钢琴凳”型双核钌(II) -芳烃-氨基硫脲复合物 ( C1 – C8 ) 的一般类型 [(Ru(η 6 - p -cym)L) 2 (μ-im/azpy)] Cl 1–2（L = 二苯基吡唑缩氨基硫脲；cym = 对伞花烃；im = 咪唑；azpy = 4,4'-偶氮吡啶）。氨基硫脲配体作为 N 和 S 供体通过亚胺氮和硫酮硫原子与 Ru(II) 中心结合。通过NMR、FTIR、UV-Vis光谱和ESI +质谱对配合物进行表征。评估了复合物与小牛胸腺脱氧核糖核酸 (CT-DNA) 和牛血清白蛋白 (BSA) 的结合，确定双核复合物对 DNA 具有良好的结合作用 (K b  = 10 4 –10 5  M −1 ) 和 BSA (K a  = 10 5 –10 6  M
• Selective Isolation of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons by Self-Assembly of a Tunable N→B Clathrate
  作者：Angel D. Herrera-España、Gonzalo Campillo-Alvarado、Perla Román-Bravo、Dea Herrera-Ruiz、Herbert Höpfl、Hugo Morales-Rojas

  DOI：10.1021/acs.cgd.5b00219

  日期：2015.4.1

  The combination of one dipyridyl linker [1,2-di(4-pyridyl)ethylene (DPE), 1,2-di(4-pyridyl)ethane (DPEt), or 4,4′-azopyridine (DPA)] with two molecules of arylboronate ester 1 produced dinuclear Lewis-type N→B adducts that can act as acyclic host for polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in the solid state. Nine crystalline solids of composition PAH@adduct (i.e., one PAH per adduct) were obtained from solutions containing a single PAH. On the basis of the single-crystal X-ray diffraction analysis of the compound ANT@A1 (ANT = anthracene; A1 = adduct being composed of DPE and two boronate esters 1), the PAH inclusion selectivity is related to a size-fitting adaptation to an octaedral-shaped pocket assembled by CH-π interactions between fragments of the diamine and the arylboronate ester 1. The resulting reversible organic clathrates can perform “catch and release” cycles of PAHs such as pyrene and can sequester selectively PAHs from mixtures in solution.

  一种二吡啶连接体[1,2-双(4-吡啶基)乙烯(DPE)、1,2-双(4-吡啶基)乙烷(DPEt)或4,4′-吡啶并吡啶(DPA)]与两分子芳基硼酸酯1的组合产生了双核路易斯型N→B加合物，在固态下可作为多环芳烃(PAHs)的无环宿主。从含有单一PAH的溶液中获得了九种组成PAH@加合物的晶体固体(即每个加合物对应一个PAH)。基于单晶X射线衍射分析化合物ANT@A1(ANT=蒽;A1=由DPE和两个硼酸酯1组成的加合物)，PAH包合选择性与适应八面体形状的空腔的大小匹配有关，该空腔由二胺片段和芳基硼酸酯1之间的CH-π相互作用组成。由此产生的可逆有机笼型化合物可以执行“捕捉和释放”多环芳烃(如芘)的循环，并能从溶液混合物中选择性地富集PAHs。
• Synthesis, structural and spectroscopic characterization of mono- and binuclear copper(I) complexes with substituted diimine and phosphine ligands
  作者：Wen-Fu Fu、Xin Gan、Jian Jiao、Yong Chen、Mei Yuan、Shao-Ming Chi、Ming-Ming Yu、Shao-Xiang Xiong

  DOI：10.1016/j.ica.2007.02.007

  日期：2007.5

  interpret the absorption spectrum of 1, which further supports the assignment of MLCT character. The binuclear complexes 2 and 3 both display red solid-state emissions centred at 620 and 660 nm from metal-to-ligand charge-transfer excited state, respectively. Interestingly, the electron paramagnetic resonance (EPR) spectral measurements confirm copper(I) complexes oxidized to corresponding copper(II)-halide

  [Cu（CH 3 CN）4] BF 4，6-（4-甲氧基）苯基-2,2'-联吡啶（命名为MeO-CNN）和/或三环己基膦（PCy 3）和二亚胺配体的反应从4,4'-联吡啶得到4个单核和双核铜（I）络合物，[Cu（MeO-CNN）2] BF 4（1），[Cu2（MeO-CNN）2（PCy3）2（4,4 '-bipy）]（BF4）2·1.5CH 2 Cl 2（2）（bipy =联吡啶），[Cu2（MeO-CNN）2（PCy3）2（bpete）]（BF4）2·4CH 2 Cl 2（ 3）（bpete =反式1,2-双（4-吡啶基）乙烯）和[Cu2（MeO-CNN）2（PCy3）2（4,4'-azpy）]（BF 4）2 1.5CH 2 Cl 2（4）（azpy =偶氮二吡啶）。配合物1-4的晶体学研究表明，每个铜（I）中心均采用伪四面体配位几何。配合物2-4由-Cu（MeO-CNN）（PCy 3）单元组成，它们分别通过4
• Role of π–π Stacking and Halogen Bonding by 1,4-Diiodoperchlorobenzene To Organize the Solid State To Achieve a [2 + 2] Cycloaddition Reaction
  作者：Eric Bosch、Samantha J. Kruse、Herman R. Krueger、Ryan H. Groeneman

  DOI：10.1021/acs.cgd.9b00275

  日期：2019.6.5

  that is held together by I···N halogen bonds in which molecules of C6I2Cl4 stack in a homogeneous face-to-face π–π stacking orientation. As a consequence of this type of interaction, the various halogen bond acceptors also engage in a similar homogeneous stacking arrangement. Because of this stacking pattern, the carbon–carbon double bonds (C═C) within (C6I2Cl4)·(BPE) are found to be parallel and within

  已经实现了一系列利用1，4-二碘过氯苯（C 6 I 2 Cl 4）作为卤素键供体的聚合物同构固体的形成。这些共晶体基于C 6 I 2 Cl 4以及三个等规联吡啶中的一种，即反式-1,2-双（4-吡啶基）乙烯（BPE），4,4'-偶氮吡啶（AP）或1 ，2-双（4-吡啶基）乙炔（BPA）。在所有情况下，都会形成一维链，该链通过I··N卤素键连接在一起，其中C 6 I 2 Cl 4分子以均匀的面对面π–π堆叠方向堆叠。由于这种类型的相互作用，各种卤素键受体也以相似的均相堆叠结构参与。由于这种堆积模式，发现（C 6 I 2 Cl 4）·（BPE）中的碳-碳双键（C═C）是平行的，并且在正确的距离内可以进行固态[2 + 2环加成反应。暴露于紫外线下，（C 6 I 2 Cl 4）·（BPE）经历立体选择性和高产率的光反应（约89％），产生rctt-四（4-吡啶基）环丁烷（TPCB）。还通过无溶剂方法获得了光反应性材料，在该方法中，对C
• Supramolecular frameworks of binuclear dioxomolybdenum(<scp>vi</scp>) complexes with ONS donor ligands using 4,4′-azopyridine as a pillar: crystal structure, DFT calculations and biological study
  作者：Debanjana Biswal、Nikhil Ranjan Pramanik、Syamal Chakrabarti、Michael G. B. Drew、Payel Mitra、Krishnendu Acharya、Sujan Biswas、Tapan Kumar Mondal

  DOI：10.1039/c5nj01899d

  日期：——

  spacer and bridges the Mo(VI) centers giving rise to neutral 3D supramolecular frameworks. The cavities formed by hydrogen bonding interactions are capable of hosting guest molecules. The crystal structures reveal that each molybdenum site in the binuclear complexes adopts a distorted octahedral geometry. The morphology and structures of the complexes are further examined by SEM. Thermal behavior has

  三种新的等结构柱状双核二氧钼（VI）配合物[（MoO 2 L 1）2（4,4'-azpy）]（1），[（MoO 2 L 2）2（4,4'-azpy）]（2）和[（MoO 2 L 3）2（4,4'-azpy）]（3）[其中，4,4'-azpy = 4,4'-azobis-（吡啶）]含有三齿二元负席夫碱配体（H 2 L 1，H 2 L 2和H 2 L 3首次报道了通过水杨醛和取代的水杨醛与S-苄基二硫代氨基甲酸酯缩合而获得的）。这些配合物已经通过光谱学和电化学研究进行了表征。在所有配合物（1–3）中，4,4'-azpy充当辅助间隔基并桥接Mo（VI）中心产生了中性的3D超分子框架。通过氢键相互作用形成的腔能够容纳客体分子。晶体结构表明，双核配合物中的每个钼位点都采用扭曲的八面体几何形状。通过SEM进一步检查复合物的形态和结构。已经研究了热行为以研究这些结构的框架稳定性。已经对配合物进行了支持性