methyl 4-phenyl-2-oxo-3-butenoate | 6395-86-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 4-phenyl-2-oxo-3-butenoate
• 英文别名: methyl 2-oxo-4-phenylbut-3-enoate；2-oxo-4-phenyl-but-3-enoic acid methyl ester
• CAS: 6395-86-4
• 化学式: C₁₁H₁₀O₃
• 分子量: 190.199
• InChiKey: ZWDYRZGSCHGREX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  储存条件：室温且干燥密封

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-phenyl-2-oxo-3-butenoate 在 甲醇 、 (S)-联萘(3,5-二甲苯基)膦 、 sodium tetrahydroborate 、 [Rh(OH)(cod)]2 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 (-)-(R)-3-phenylpentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铑催化的β，γ-不饱和α-酮酸酯的不对称共轭烷基化

  摘要：

  报道了β，γ-不饱和α-酮酯的催化不对称共轭炔基化的第一个实例。通过使用Rh（I）/（R）-DM-联萘酚配合物作为催化剂，并用二苯基[（三异丙基甲硅烷基）乙炔基]甲醇作为烷基化试剂，烷基化反应顺利进行，得到在γ位带有炔丙基手性中心的α-酮酸酯高收率和高对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00909
• 作为产物：
  描述：

  在 silica gel 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 4-phenyl-2-oxo-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  Organocatalysed synthesis of isoxazolines initiated by a chemoselective oxa-Michael reaction of N-BocNHOH

  摘要：

  报道了一种有机催化、化学选择性的一步氧化迈克尔环化反应，将N-BocNHOH与不饱和α-酮酯反应，为手性富集的3-异恶唑啉羧酸酯衍生物提供了新颖的生物相关杂环骨架合成途径。

  DOI：

  10.1039/c3ob42406e
• 作为试剂：
  描述：

  柠檬醛 在 methyl 4-phenyl-2-oxo-3-butenoate 、 (acetylacetonato)dicarbonyliridium(I) 、 氢气 、 zinc(II) acetylacetonate 作用下， 70.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 9.0h， 生成 橙花醇 、 香叶醇
  参考文献：
  名称：

  改进的制备橙花醇香叶醇的方法和用于该方法的催化体系

  摘要：

  本发明涉及一种以柠檬醛为原料，经选择性加氢制备橙花醇和香叶醇的方法及用于该方法的催化体系，所述方法包括：起始化合物柠檬醛在均相催化剂和助剂的催化作用下发生选择性氢化反应制备橙花醇和香叶醇。根据本发明的方法和催化体系，显著降低了反应过程中副产物香茅醇和橙花醇异构体I‑III，具有较好的工业化前景。

  公开号：

  CN111018666B

文献信息

• Highly Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation/<i>N</i>-Hemiacetalization Cascade Reaction with Indoles
  作者：Hong-Gang Cheng、Liang-Qiu Lu、Tao Wang、Qing-Qing Yang、Xiao-Peng Liu、Yang Li、Qiao-Hui Deng、Jia-Rong Chen、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.201209998

  日期：2013.3.11

  A new ring for your indole: An unprecedented copper‐catalyzed enantioselective Friedel–Crafts alkylation/N‐hemiacetalization cascade reaction with indoles and β,γ‐unsaturated α‐ketoesters is reported. This mild strategy provides new access to various synthetically and biologically important 2,3‐dihydro‐1H‐pyrrolo[1,2‐a]indoles in a highly enantioselective manner.

  吲哚的新环：据报道，铜与吲哚和β，γ-不饱和α-酮酸酯发生了前所未有的铜催化对映选择性Friedel-Crafts烷基化/ N-半缩醛化级联反应。这种温和的策略以高度对映选择性的方式为各种合成和生物学上重要的2,3-二氢-1 H-吡咯并[1,2- a ]吲哚提供了新途径。
• Neighboring Thioether Participation in Bioinspired Radical Oxidative C(sp³)–H α-Oxyamination of Pyruvate Derivatives
  作者：Man Wang、Long Zhang、Wen Si、Ran Song、Ming Li、Jian Lv

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03320

  日期：2020.11.20

  A bioinspired radical oxidative α-oxyamination of pyruvate with an oxoammonium salt through multiple-site concerted proton–electron transfer process has been developed, which was facilitated by anchoring the mercapoto chains as a “hopping” site at the γ-position of α-keto esters.

  通过多位协调的质子-电子转移过程，开发了由草酸铵与草酸铵盐进行生物启发的丙酮酸自由基氧化α-氧胺化反应，这是通过将巯基链锚定在α-酮基的γ-位的“跳跃”位点而促进的。酯。
• Zinc(II)-Catalyzed Asymmetric Diels–Alder Reaction of (<i>E</i>)-1-Phenyl Dienes with β,γ-Unsaturated α-Ketoesters
  作者：Qian Xiong、Lili Lin、Xiaohu Zhao、Jiawen Lang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01771

  日期：2018.10.19

  diastereo-, and enantioselective Diels–Alder reaction of β,γ-unsaturated α-ketoesters with (E)-1-phenyl dienes has been accomplished by using a stable and easily available chiral N,N′-dioxide/zinc(II) complex as catalyst. Only one isomer of the corresponding cyclohexenes with three chiral centers was obtained in good to excellent yields with excellent ee values under mild reaction conditions. The configurations

  通过使用稳定且容易获得的手性N，N'-二氧化物/ ，可以实现高度区域，非对映和对映选择性Diels-Alder反应与（E）-1-苯基二烯的β，γ-不饱和α-酮酸酯的反应锌（II）配合物作为催化剂。在温和的反应条件下，仅以良好至优异的收率获得了具有三个手性中心的相应环己烯的一种异构体。通过X射线衍射分析鉴定了产物和手性N，N'-二氧化物/锌（II）催化剂的构型。此外，提出了可能的催化模型来解释不对称感应的起源。
• Asymmetric Michael addition reactions catalyzed by a novel upper-rim functionalized calix[4]squaramide organocatalyst
  作者：Ke Yang、Zhiyan Ma、Hong-Xiao Tong、Xiao-Qiang Sun、Xiao-Yu Hu、Zheng-Yi Li

  DOI：10.1016/j.cclet.2020.02.057

  日期：2020.12

  Abstract A novel upper-rim functionalized calix[4]squaramide organocatalyst bearing bis-squaramide and cyclohexanediamine scaffolds was designed and prepared to catalyse a serial of asymmetric Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to α,β-unsaturated carbonyl compounds in high yields (up to 99 %) and good to excellent enantiomeric excesses (up to 99% ee). The comparative experiments indicated

  摘要设计并制备了一种新型的带有双-方胺和环己二胺骨架的上边缘功能化杯[4]方酰胺有机催化剂，以高产率催化1,3-二羰基化合物向α，β-不饱和羰基化合物的一系列不对称迈克尔加成反应。 （最高99％）和良好至优异的对映体过量（最高99％ee）。对比实验表明，杯芳烃芳烃与手性催化中心之间的协同作用对该杯[4]方酰胺催化剂有促进作用。此外，该策略还提供了宝贵且容易获得的手性色烯，萘醌和乙酰丙酮衍生物，它们是生物和药物化合物中的重要骨架。
• Enantioselective organocatalytic Michael-hemiketalization catalyzed by a trans-bifunctional indane thiourea catalyst
  作者：Yaojun Gao、Qiao Ren、Swee-Meng Ang、Jian Wang

  DOI：10.1039/c1ob05404j

  日期：——

  An efficient, convenient and enantioselective Michael-hemiketalization reaction has been developed for the synthesis of naphthoquinones. In this work, a novel trans-bifunctional indane thiourea catalyst has been reported to promote this process to afford high yields (up to 99%) and high to excellent enantiomeric excesses (90–98% ee).

  一种高效、便捷且具有对映选择性的Michael-半缩酮化反应已被开发用于萘醌的合成。本研究中，报道了一种新型反式双功能茚满硫脲催化剂，该催化剂推动了这一过程，实现了高产率（高达99%）及高至优异的对映体过量（90-98% ee）。