α-tocopheroxyl radical

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: α-tocopheroxyl radical
• 英文别名: α-tocopheroxyl；2R,4'R,8'R-α-tocopheroxyl radical；d-α-tocopheroxyl radical
• 化学式: C₂₉H₄₉O₂
• 分子量: 429.707
• InChiKey: NMTKYUZSBNQKCW-IEOSBIPESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-tocopheroxyl radical 在 白藜芦醇 、 sodium dodecyl-sulfate 作用下， 生成 天然维生素E
  参考文献：
  名称：

  白藜芦醇及其类似物的生育酚再生活性的构效关系和机理。

  摘要：

  本研究调查了α-生育酚与白藜芦醇（3,5,4'-三羟基-反式-二苯乙烯，3,5,4'-THS）及其合成类似物（3， 4-二羟基反式二苯乙烯（3,4-DHS），4,4'-二羟基反式二苯乙烯（4,4'-DHS），4-羟基反式二苯乙烯（4-HS）和3， 5-二羟基-反式-二苯乙烯（3,5-DHS）。使用停止流电子顺磁共振（EPR）技术研究了十二烷基硫酸钠（SDS）和十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）胶束中α-生育酚自由基与白藜芦醇及其类似物的反应动力学。发现白藜芦醇及其类似物可以以3,4-DHS> 4,4'-DHS>白藜芦醇>或= 4-HS>或= 3的速率常数（k（REG））再生α-生育酚。 ，SDS和CTAB胶束中的5-DHS。发现带有邻二羟基基团（3,4-DHS）和对二羟基基团（4,4'-HS）的类似物比不具有此类基团的那些表现出显着更高的α-生育酚再生活性（白藜芦醇，4 -HS和3,5-DH

  DOI：

  10.1021/jf802665s
• 作为产物：
  描述：

  天然维生素E 在 1,1-二苯-2-苦基肼 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 α-tocopheroxyl radical
  参考文献：
  名称：

  杨梅素，迷迭香酸和肌酸是α-生育酚的天然抗氧化剂的替代品，可保存omega-3油

  摘要：

  22种天然多酚与7种合成抗氧化剂（包括BHT，BHA，TBHQ和PG）在保护omega-3油免于自氧化方面的能力进行了比较。使用DPPH评估酚类的抗氧化效率富含omega-3脂肪酸的油的自氧化过程中的测试和耗氧量的测量。同样，计算了Ar-OH键的键解离焓（BDE），并获得了热力学，动力学和氧化数据之间的极佳相关性。结果表明，氢转移的动力学速率，每个抗氧化剂分子清除的自由基数量，BDE以及由初级自由基形成的抗氧化剂二聚体在酚类抗氧化剂活性方面起着重要作用。基于此，最终表明，在保存omega-3油方面，杨梅素，迷迭香酸和肌酸比α-生育酚和合成抗氧化剂更有效。

  DOI：

  10.1016/j.foodchem.2016.06.038
• 作为试剂：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 在 α-tocopheroxyl radical 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 tert-butylperoxyl
  参考文献：
  名称：

  使用Marcus交叉关系预测有机氢原子的传输速率常数。

  摘要：

  从抗氧化剂到工业和金属酶的催化作用，涉及净氢原子转移（HAT）的化学反应在化学和生物学中无处不在。该报告开发并验证了一种程序，可以预测各种介质中羟基自由基（RO（*））的HAT反应的速率常数。我们的过程使用了Marcus交叉关系（CR），并包括对溶剂氢键对反应动力学和热力学的影响的调整。通过使用Ingold模型包括了动力学溶剂效应（KSE），并使用由Abraham开发的经验模型解释了热力学溶剂效应。这些调整对于我们称为CR / KSE模型的组合模型的成功至关重要。作为CR / KSE模型的初始测试，我们测量了2,4,6-三叔丁基苯氧基自由基与羟胺2,2'-6,6'的反应在不同溶剂中的自交换和交叉速率常数-四甲基哌啶-1-醇。在计算出的交叉速率常数和直接确定的交叉速率常数之间观察到极好的一致性。然后，我们将模型扩展到具有OH或CH键的30多个已知的HAT自由基反应，包括抗坏血酸酯，过氧自由基和α-生育酚的生物学相关反应。CR

  DOI：

  10.1073/pnas.0910347107

文献信息

• Kinetic Study on the Free Radical-Scavenging and Vitamin E-Regenerating Actions of Caffeic Acid and Its Related Compounds
  作者：Keishi Ohara、Yoko Ichimura、Kumi Tsukamoto、Mayumi Ogata、Shin-ichi Nagaoka、Kazuo Mukai

  DOI：10.1246/bcsj.79.1501

  日期：2006.10

  A kinetic study involving 4-hydroxycinnamic acid derivatives (HCAs) was performed in order to clarify the mechanism for free radical-scavenging and vitamin E-regenerating. The second-order rate con...

  为了阐明自由基清除和维生素 E 再生的机制，进行了涉及 4-羟基肉桂酸衍生物 (HCA) 的动力学研究。二阶速率控制...
• Formation and Decay Dynamics of Vitamin E Radical in the Antioxidant Reaction of Vitamin E
  作者：Kazuo Mukai、Aya Ouchi、Akiko Mitarai、Keishi Ohara、Chihiro Matsuoka

  DOI：10.1246/bcsj.82.494

  日期：2009.3.15

  understand the dynamics of antioxidant actions of vitamin E (α-, β-, γ-, and δ-tocopherols, TocH) in biological systems, kinetic study of the formation and decay reactions of vitamin E radicals (α-, β-, γ-, and δ-tocopheroxyls, Toc•) has been performed in organic solvents, using stopped-flow spectrophotometry. By mixing α-, β-, γ-, and δ-TocH with aryloxyl radical (ArO•) in ethanol, the peaks of the UV-vis

  为了了解维生素 E（α-、β-、γ-和 δ-生育酚，TocH）在生物系统中的抗氧化作用动力学，对维生素 E 自由基（α-、β -、γ- 和 δ-生育酚 (Toc•) 已在有机溶剂中使用停流分光光度法进行了分析。通过将 α-、β-、γ- 和 δ-TocH 与芳氧基 (ArO•) 在乙醇中混合，α-、β-、γ- 和 δ-Toc• 自由基引起的 UV-vis 吸收峰迅速出现在ca。430-340 nm，出现最大值，然后逐渐衰减。α-Toc• 的形成和衰变（即双分子歧化）反应的二级速率常数（kf 和 2k d ）是通过将观测曲线与通过相关微分方程数值计算获得的模拟曲线进行比较来确定的。对上述反应。根据结果​​，确定了α-Toc•自由基的光谱的最大吸收波长(λ max i) 和摩尔消光系数(ei ) (i = 1-4)。已经观察到显着的溶剂效应对于 α-Toc• 自由基的反应速率（kf 和 2k d
• Vitamin E Chemistry. Studies into Initial Oxidation Intermediates of α-Tocopherol:  Disproving the Involvement of 5a-<i>C</i>-Centered “Chromanol Methide” Radicals
  作者：Thomas Rosenau、Elisabeth Kloser、Lars Gille、Francesco Mazzini、Thomas Netscher

  DOI：10.1021/jo062553j

  日期：2007.4.1

  days of vitamin E research, one-electron oxidation of vitamin E does not involve 5a-C-centered radicals. A combined approach of analytical techniques, in particular electron paramagnetic resonance spectroscopy (EPR), organic synthesis of special derivatives, isotopic labeling, kinetic studies, and computational chemistry was used to re-evaluate the one-electron and two-electron oxidation chemistry of α-tocopherol

  与维生素E研究初期文献中提出的概念相反，维生素E的单电子氧化不涉及以5a- C为中心的自由基。分析技术的组合方法，特别是电子顺磁共振光谱法（EPR），特殊衍生物的有机合成，同位素标记，动力学研究和计算化学方法，被用于重新评估α的单电子和二电子氧化化学-生育酚（α-toc）。EPR与5a - 13 C标记的化合物结合使用，未提供涉及5a- C中心自由基的迹象。特殊生育酚衍生物的氧化被用来证明5a- C的发生中心的单电子中间体。此外，还表明，通常被诱使以C为中心的生育酚自由基参与的那些维生素E反应实际上是通过杂化即非自由基中间体进行的。结果将有助于消除对维生素E化学的广泛传播的误解，并将对基于生育酚的超分子结构和5a-取代的α-生育酚衍生物的合成具有机械学意义。
• Absolute Rate Constants for Some Intermolecular Reactions of α-Aminoalkylperoxyl Radicals. Comparison with Alkylperoxyls
  作者：Jacques Lalevée、Xavier Allonas、Jean-Pierre Fouassier、K. U. Ingold

  DOI：10.1021/jo800925g

  日期：2008.9.1

  alpha-aminoalkylperoxyl radicals have been generated by 355 nm laser flash photolysis (LFP) of oxygen-saturated di-tert-butyl peroxide containing mono-, di-, and trialkylamines and a dialkylarylamine. All these peroxyls possess absorptions in the near-UV (strongest for the trialkylamine-derived peroxyls) which permits direct monitoring of the kinetics of their reactions with many substrates. The measured rate constants

  通过355 nm的含单，二和三烷基胺和二烷基芳基胺的氧饱和二叔丁基过氧化物的355 nm激光快速光解（LFP）产生了七个α-氨基烷基过氧自由基。所有这些过氧化物都具有在近紫外光（对于三烷基胺衍生的过氧化物最强）的吸收，从而可以直接监测其与许多底物的反应动力学。从一些酚中提取氢原子并将氧原子转移至三苯基膦的测得的速率常数表明，所有七个α-氨基烷基过氧基均对每种特定底物具有相似的反应性。更重要的是，与烷基过氧基的文献数据比较表明，α-氨基烷基过氧基和这些烷基过氧基具有基本相同的反应性。
• Reactivity of Substituted Phenols Toward Alkyl Radicals
  作者：Paola Franchi、Marco Lucarini、Gian Franco Pedulli、Luca Valgimigli、Bruno Lunelli

  DOI：10.1021/ja982405d

  日期：1999.1.1

  The rate constants for the reaction of primary alkyl radicals with substituted phenolic compounds have been measured in benzene or toluene at room temperature by using the radical clock technique. With three representative phenols, containing in the ortho positions substituents of different size, the kinetics of the hydrogen transfer to alkyl radicals was studied at different temperatures to obtain the

  伯烷基自由基与取代酚类化合物反应的速率常数已在室温下在苯或甲苯中使用自由基时钟技术测量。使用三种具有代表性的苯酚，在邻位含有不同大小的取代基，在不同温度下研究了氢转移到烷基的动力学以获得相应的阿伦尼乌斯参数。还在作为氢键受体的六种不同溶剂中研究了动力学溶剂对与 α-生育酚反应的影响，同时研究了与 2,4,6-三甲基苯酚和 2,6-二叔丁基苯酚在甲苯和γ-戊内酯。对于某些酚类，还研究了自聚集对动力学参数的影响。