(2S)-(-)-2-(2-bromoethyl)-3,4-dihydro-2,5,7,8-tetramethyl-2H-1-benzopyran-6-ol | 94353-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (2S)-(-)-2-(2-bromoethyl)-3,4-dihydro-2,5,7,8-tetramethyl-2H-1-benzopyran-6-ol
• 英文别名: (2S)-2,5,7,8-tetramethyl-6-hydroxy-2-(2'-bromoethyl)-chroman；(S)-2,5,7,8-tetramethyl-6-hydroxy-2-(2-bromoethyl)-chroman；(2S)-2-(2-bromoethyl)-2,5,7,8-tetramethyl-3,4-dihydrochromen-6-ol
• CAS: 94353-04-5
• 化学式: C₁₅H₂₁BrO₂
• 分子量: 313.235
• InChiKey: ODWFNKAXBDDVMD-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  419.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.285±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-(-)-2-(2-bromoethyl)-3,4-dihydro-2,5,7,8-tetramethyl-2H-1-benzopyran-6-ol 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 生成 (2S)-(-)-<2-(3,4-dihydro-6-hydroxy-2,5,7,8-tetramethyl-2H-1-benzopyran-2-yl)ethyl>dimethylsulfonium 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Cardioselective Ammonium, Phosphonium, and Sulfonium Analogs of .alpha.-Tocopherol and Ascorbic Acid That Inhibit in Vitro and ex Vivo Lipid Peroxidation and Scavenge Superoxide Radicals

  摘要：

  Analogues of alpha-tocopherol and ascorbic acid with permanently cationic substituents, i.e., phosphonium (8, 9), sulfonium (11), acylhydrazinium (13, 14), and ammonium (1, 16, 21), were synthesized, and the 2R and 2S enantiomers of the alpha-tocopherol analogues 1, 8, 11, and 13 were separated. The compounds were found to scavenge lipoperoxyl and superoxide radicals in vitro and accumulate in heart tissue (cardioselectivity) as demonstrated by measurement of ex vivo inhibition of lipid peroxidation in mouse heart homogenates and confirmed by HPLC determination of drug concentrations for 1 and 11. The 2R and 2S enantiomers of 1 inhibited ex vivo lipid peroxidation to an equal extent. Thus the in vivo uptake into myocytes (cardioselectivity) is independent of the geometry at the chiral center and common to permanently cationic compounds.

  DOI：

  10.1021/jm00015a010
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2,5,7,8-tetramethyl-6-hydroxy-2-(2-hydroxyethyl)-chroman 在 溴 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2S)-(-)-2-(2-bromoethyl)-3,4-dihydro-2,5,7,8-tetramethyl-2H-1-benzopyran-6-ol
  参考文献：
  名称：

  Novel optically active chroman derivatives, their preparation and novel

  摘要：

  利用一种方法制备一种具有一般式Ia和Ib的新型光学活性的色滤衍生物##STR1##其中R.sup.1、R.sup.2、R.sup.3和R.sup.4分别为氢或烷基，X为--OH、--O--CO-烷基、--O-烷基、--O-对甲苯磺酰基、--O-甲烷磺酰基、--O-苯甲磺酰基、Cl、Br或I，所述方法包括(a)将一般式I'的消旋体##STR2##在侧链中与羧酸酯化，然后与一般式III的光学活性羧酸卤化物##STR3##或相应的羧酸酐酰化，得到色滤衍生物IV##STR4##或(b)将消旋体I'在侧链中与III来源的羧酸酯化，如有必要，将得到的酯与羧酸卤化物酰化以得到IV'##STR5##所得的混合物IV或IV'，由两个对映异构体组成，通过分馏结晶进行分离，将对映异构体水解为醇Ia和Ib，如有需要，这些醇可以以常规方式转化为其他化合物Ia和Ib。还声明了有用的光学活性色滤衍生物Ia和Ib以及对映异构的色滤酰基酯IV和IV'。

  公开号：

  US04645845A1

文献信息

• Preparation of .alpha.-tocopherol
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：US04550182A1

  公开（公告）日：1985-10-29

  A process for the preparation of .alpha.-tocopherol of the formula I ##STR1## by reacting a chroman derivative with a C.sub.14 -Grignard reagent using a di-alkali metal tetrahalocuprate catalyst in a Schlosser-Fouquet reaction, wherein a chroman derivative of the general formula II ##STR2## where Y is a leaving group, especially Br, is used and is reacted, at from -70.degree. to 0.degree. C., first with a solution of about 1 equivalent of a Grignard compound of the general formula III X--Mg--R (III) where X is Cl, Br or I and R is straight-chain or branched alkyl of 1 to 14 carbon atoms, preferably methyl, ethyl or ##STR3## and then with a solution of a Grignard reagent of the formula IIIa ##STR4## in an ether solvent and a solution of a di-alkali metal tetrahalocuprate in an ether solvent. The novel process simplifies the preparation of 2RS,4'RS,8'RS-, 2R,4'RS,8'RS- or 2R,4'R,8'R-.alpha.-tocopherol by reacting a chroman structural unit, containing a C.sub.2 side-chain in the 2-position, with the corresponding C.sub.14 -Grignard compound.

  一种制备公式I的α-生育酚的方法##STR1##，通过在Schlosser-Fouquet反应中使用二元碱金属四卤化铜催化剂，将色苷衍生物与C.sub.14-Grignard试剂反应，其中使用具有通式II的色苷衍生物##STR2##其中Y是离去基团，特别是Br，并在-70℃至0℃之间首先与通式III X-Mg-R（III）的Grignard化合物的约1当量的溶液反应，其中X为Cl，Br或I，R为1至14个碳原子的直链或支链烷基，优选为甲基，乙基或##STR3##然后与以太溶剂中的IIIa式Grignard试剂的溶液和二元碱金属四卤化铜的溶液反应。该新方法通过将含有C.sub.2侧链的色苷结构单元与相应的C.sub.14-Grignard化合物反应，简化了2RS，4'RS，8'RS-，2R，4'RS，8'RS-或2R，4'R，8'R-α-生育酚的制备。
• Verbessertes Verfahren zur Herstellung von alpha-Tocopherol
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0121773A2

  公开（公告）日：1984-10-17

  Verfahren zur Herstellung von a-Tocopherol der Formel durch Umsetzung eines Chromanderivates mit einem C14-Grignard-Reagens unter Katalyse mit Dialkalimetalltetrahalogenkuprat nach Schlosser-Fouquet, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Chromanderivat der allgemeinen Formel II in der Y für eine Fluchtgruppe, insbesondere für Br, steht, verwendet und dieses bei Temperaturen von -70 bis 0°C, zunächst mit der Lösung von etwa 1 Äquivalent einer Grignard-Verbindung der allgemeinen Formel III in der X für Cl, Br oder J, steht und R eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 14 C-Atomen, vorzugsweise eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe oder den Rest bedeutet, und dann mit der Lösung eines Grignard-Reagenses der Formel IIIa in einem etherischen Lösungsmittel und der Lösung eines Dialkalimetall-tetrahalogenkuprats, in einem etherischen Lösungsmittel umsetzt. Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Herstellung von 2RS, 4'RS, 8'RS-, 2R, 4'RS, 8'RS- oder 2R, 4'R, 8'R-a-Tocopherol durch Umsetzen eines eine C2-Seitenkette in 2-Stellung enthaltenden Chromanbausteins mit der entsprechenden C14Grignard-Verbindung vereinfacht.

  一种制备式 a-生育酚的工艺 在 Schlosser-Fouquet 二卡利金属四卤代碳酸酯催化下，通过铬烷衍生物与 C14 格氏试剂反应制备 a-生育酚的工艺，其特征在于使用通式 II 的铬烷衍生物，其中 Y 代表逸出基团，特别是 Br。 其中 Y 代表逸出基团，特别是 Br，并在 -70 至 0°C 的温度下，首先与约 1 个当量的通式 III 格氏化合物溶液反应 其中 X 是 Cl、Br 或 J，R 是具有 1 至 14 个碳原子的直链或支链烷基，最好是甲基、乙基或基团 然后用式 IIIa 的格氏试剂溶液 在乙醚溶剂中的溶液和二碱金属四卤代甲酸酯在乙醚溶剂中的溶液。 采用本发明的工艺，通过使在 2 位含有 C2 侧链的铬分子与相应的 C14 格氏化合物反应，简化了 2RS、4'RS、8'RS-、2R、4'RS、8'R-或 2R、4'R、8'R-a-生育酚的制备。
• GRISAR, J. MARTIN;PETTY, MARGARET;BOLKENIUS, FRANK
  作者：GRISAR, J. MARTIN、PETTY, MARGARET、BOLKENIUS, FRANK

  DOI：——

  日期：——
• Neue optisch aktive Chromanderivate, Verfahren zu deren Herstellung sowie neue Zwischenprodukte
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0122426B1

  公开（公告）日：1988-01-27
• US4550182A
  申请人：——

  公开号：US4550182A

  公开（公告）日：1985-10-29