tert-butylperoxyl | 3395-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butylperoxyl
• 英文别名: tert-butylperoxyl radical；tert-Butyldioxy
• CAS: 3395-62-8
• 化学式: C₄H₉O₂
• 分子量: 89.1143
• InChiKey: YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  10.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butylperoxyl 生成 乙基,1,1-二甲基-(9CI)
  参考文献：
  名称：

  乙基+分子氧的热化学研究。乙基过氧（C2H5O2）和叔丁基+分子氧 叔丁基过氧（叔-C4H9O2）反应和烷基过氧键强度的趋势

  摘要：

  DOI：

  10.1021/j100275a010
• 作为产物：
  描述：

  溴代叔丁烷 以 甲醇 为溶剂， 生成 tert-butylperoxyl
  参考文献：
  名称：

  通过测量氧17超细偶合来测定过氧和硫羟自由基的结构和反应性：与taft取代基参数的关系

  摘要：

  用电子顺磁共振波谱研究了一系列具有不同吸电子能力的取代基的过氧自由基（ROO 3）。已经产生，鉴定了十六个基于碳的自由基，并与17 O-标记的分子氧反应以产生相应的过氧自由基。以碳为中心的自由基前体包括烷基，芳族，卤代烃，脂质和醇基。氧17超精细偶合被显示为密切监测过氧自由基中氧原子上的自旋密度分布。实验的17 O耦合建议各向异性耦合参数B的值为–5.7 mT与通过改进的波函数计算出的理论值非常吻合。末端氧偶联的量的增加显示出与过氧自由基的反应性的增加相关。另外，塔夫脱取代基参数（σ *）也与氧17偶合相关。结果允许过氧化自由基的反应性的估计从氧-17联轴器和建议络合的超氧离子可以比自由直径：多个反应性˙- 2。根据基于碳的过氧自由基的结果，讨论了半胱氨酸磺酰基过氧自由基和硫醇过氧自由基。磺酰基过氧自由基被认为是高反应性的，而巯基过氧自由基具有独特的性质，这表明它具有不同的性质。

  DOI：

  10.1039/ft9908603279
• 作为试剂：
  描述：

  diphenylphosphineborane 在 tert-butylperoxyl 作用下， 以 叔丁基苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Lewis碱配位对硼自由基反应性的影响：使用激光闪光光解法和动力学ESR的研究

  摘要：

  检查了路易斯碱配位对硼自由基反应性的影响（L→BH ，其中L为三乙胺，2-甲基吡啶，4-二甲基氨基吡啶，喹啉和二苯基膦）。使用激光闪光光解法（LFP），动力学ESR（KESR），ESR研究了直接检测不同的硼基自由基，它们的瞬态吸收光谱，它们与双键或三键的相互作用，氧，氧化剂，卤代烷及其氢不稳定性的方法。自旋陷阱和MO计算。例如，键离解能（BDE）（BH）（33.8 kcal mol -1）和对MA的添加速率常数都大大降低（1300 10 5至> 10 5 M -1  s -1当从三乙胺硼烷变成喹啉硼烷络合物时，注意自旋离域（1.04 vs. 0.19）。这些结构也被提议作为丙烯酸酯光聚合的新型高效共引发剂。版权所有©2009 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.1549

文献信息

• Hypervalent (<i>tert</i>-Butylperoxy)iodanes Generate Iodine-Centered Radicals at Room Temperature in Solution:  Oxidation and Deprotection of Benzyl and Allyl Ethers, and Evidence for Generation of α-Oxy Carbon Radicals
  作者：Masahito Ochiai、Takao Ito、Hideo Takahashi、Akinobu Nakanishi、Mika Toyonari、Takuya Sueda、Satoru Goto、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/ja9610287

  日期：1996.1.1

  reductive deprotection. Oxidation with 1a occurs readily with C−H bonds activated by both enthalpic effects (benzylic, allylic, and propargylic C−H bonds) and/or polar effects (α-oxy C−H bonds), generating α-oxy carbon-centered radicals, which can be detected by nitroxyl radical trapping. Measurement of the relative rates of oxidation for a series of ring-substituted benzyl n-butyl ethers 2d and 2p−s

  1-(tert-Butylperoxy)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (1a) 在室温下，在苯或环己烷中，在碱金属碳酸盐存在下，将苄基和烯丙基醚氧化成酯。由于该反应与其他保护基团（例如 MOM、THP 和 TBDMS 醚以及乙酰氧基）相容，并且由于酯在碱性条件下容易水解，因此这种新方法为通常的还原性脱保护提供了一种方便有效的替代方法。与 1a 的氧化很容易发生，C-H 键被焓效应（苄基、烯丙基和炔丙基 C-H 键）和/或极性效应（α-氧 C-H 键）激活，生成 α-氧碳中心自由基，可以通过硝酰基自由基捕获来检测。
• Mechanism of Palladium−Carbon Bond Oxidation:  Dramatic Solvent Effect
  作者：Kaliappan Kamaraj、Debkumar Bandyopadhyay

  DOI：10.1021/om980731w

  日期：1999.2.1

  solvent supports a polar intermediate structure. Hydroperoxides, in the presence of a catalytic amount of iron(III) porphyrin chloride, selectively oxidizes the Pd−C bond. This observation, coupled with the fact that oxene oxidizes the thioether functionality, indicates that oxene may not be the major reactive intermediate in hydroperoxide oxidations. On the basis of these experimental results, we

  五氟碘烷基苯（C 6 F 5 IO）选择性氧化一系列环钯的2-（烷硫基）偶氮苯络合物的Pd-C键。已经详细研究了氧原子插入一个代表性化合物的Pd-C键的动力学，以了解该反应的机理。在20℃下的Pd-C键氧化发生顺利的乙腈以0.08M的速率- 1个小号- 1，而该反应不会在溶剂如二氯甲烷和氯仿等进行。该Δ ħ ⧧和Δ小号⧧用于该反应的值是55.5±3.5千焦/摩尔和-75.7±11.5欧盟，分别。在其他氧化剂中，氢过氧自由基（例如t-BuOO•）被发现是非常有效的，而高度亲电的氧代铁（IV）卟啉阳离子自由基（oxene）无法氧化Pd-C键。然而，氧化烯选择性地氧化硫醚官能团。这些观察结果表明，氧化剂分子对钯（II）的亲核攻击可能是Pd-C键氧化之前最关键的步骤。ΔS negative较大的负值支持缔合机理，在极性溶剂中的平稳反应支持极性中间结构。氢过氧化物在催化量的氯化铁（III）卟啉存在下
• The photochemically induced oxidation of aniline by hydroperoxides: An electron paramagnetic resonance study. Part II.
  作者：Loris Grossi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85525-3

  日期：——

  The oxidation reaction of aniline by tertiary hydroperoxides, induced photochemically, was studied. The peculiar radical intermediates, nitroxides and peroxy radicals, involved in the reaction mechanism were detected and identified by EPR spectroscopy. The presence of these intermediates confirm that PhNO is the first product of the oxidation of aniline and the PhNH· radical as its precursor.

  研究了光化学诱导的叔氢过氧化物对苯胺的氧化反应。通过EPR光谱法检测并鉴定了参与反应机理的特殊自由基中间体，氮氧化物和过氧自由基。这些中间体的存在证实了PhNO是苯胺和PhNH·自由基作为其前体氧化的第一产物。
• Liquid xenon as a solvent for e.s.r. studies
  作者：Malcolm D. Cook、Brian P. Roberts

  DOI：10.1039/c39830000264

  日期：——

  Liquid xenon is a useful inert solvent for e.s.r. studies of reactive free radicals; the g-factors of many types of radical are not the same in xenon as in normal solvents.

  液态氙是用于研究反应性自由基的有用的惰性溶剂。氙中许多类型自由基的g因子与普通溶剂中的g因子不同。
• Rate constants for the reactions of free radicals with oxygen in solution
  作者：B. Maillard、K. U. Ingold、J. C. Scaiano

  DOI：10.1021/ja00353a039

  日期：1983.7

  The kinetics of the rections of several free radicals with oxygen have been examined in solution at 300 K using laser flash photolysis techniques. The reactions of resonance-stabilized radicals are only slightly slower than those of nonstabilized radicals: for example, for tert-butyl (in cyclohexane), 4.93 x 10/sup 9/; benzyl, 2.36 x 10/sup 9/ (in cyclohexane); cyclohexadienyl (in benzene), 1.64 x

  已经使用激光闪光光解技术在 300 K 的溶液中检查了几种自由基与氧反应的动力学。共振稳定自由基的反应仅比不稳定自由基的反应稍慢：例如，对于叔丁基（在环己烷中），4.93 x 10/sup 9/；苄基，2.36 x 10/sup 9/（在环己烷中）；环己二烯基（在苯中），1.64 x 10/sup 9/ M/sup -1/ s/sup -1/。丁基锡 (n-Bu/sub 3/Sn.) 自由基的反应速度异常快 (7.5 x 10/sup 9/ M/sup -1/ s/sup -1/)，这一事实已初步归因于由于重原子效应而放宽自旋选择规则。1张桌子。