(5S,8R,9R,10S,13E)-17-norlabda-13-en-8,15-diol | 264191-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (5S,8R,9R,10S,13E)-17-norlabda-13-en-8,15-diol
• 英文别名: 8α-hydroxy-17-norcopalol；(5S,8R,9R,10S,13E)-17-norlabda-13-ene-8,15-diol；(1R,2R,4aS,8aS)-1-[(E)-5-hydroxy-3-methylpent-3-enyl]-5,5,8a-trimethyl-1,2,3,4,4a,6,7,8-octahydronaphthalen-2-ol
• CAS: 264191-55-1
• 化学式: C₁₉H₃₄O₂
• 分子量: 294.478
• InChiKey: RIDIJQWBZQBDPB-WBNNVQKGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,8R,9R,10S,13E)-17-norlabda-13-en-8,15-diol 在 吡啶 、 3 A molecular sieve 、 recombinant abietadiene synthase 、 tris(tetra-n-butylammonium) hydrogen pyrophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (5S,8R,9R,10S,13R)-14-oxapimara-15-ene
  参考文献：
  名称：

  松香二烯合酶催化机理：隐性茚基碳正离子中间体的立体化学和稳定性

  摘要：

  松香二烯合酶 (AS) 催化 (E,E,E)-香叶基香叶基二磷酸 (8, GGPP) 复杂的环化重排形成松香二烯 (1a)、双键异构体 2a-4a 和海蜇二烯 5a-7a 的混合物针叶树油树脂的松香烷树脂酸成分 (1b-4b) 的生物合成步骤。反应通过中间体二磷酸共苯酯 (9) 在两个活性位点进行。在第二个位点中，形成了未定义的 C13 立体化学和环状双键位置的推定三环海茚二烯或芴基（+）碳阳离子中间体。合成了 9 的三种 8-oxy-17-nor 类似物（17 和 19a,b）和三种异构体 15,16-双去甲蒎烯基-N-甲胺（26a-c）作为替代底物和/或抑制剂用于重组 AS大冷杉。8 α-羟基-17-nor CPP (19a) 到 17-normanoyl 氧化物 (20a) 的立体有择环化和去甲芘胺 26a 的更高抑制效力 (K(i) = 0.1 nM) 都表明具有 13 β甲基构型和

  DOI：

  10.1021/ja017734b
• 作为产物：
  描述：

  Labda-8(17),13Z/E-dien-15-al 在 manganese(IV) oxide 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 氰化钠 、 氨 、 lithium 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 溶剂黄146 、 丙酮 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 (5S,8R,9R,10S,13E)-17-norlabda-13-en-8,15-diol
  参考文献：
  名称：

  构型的立体化学由（+）-戊二磷酸二磷酸酯成（-）-松香二烯由大冷杉（Abies grandis）的重组abietadiene合酶催化。

  摘要：

  [反应：请参阅文本] 8alpha-hydroxy-17-nor copalyl diphosphate（8a），（15R）-[15-2H1] 8b和（15R，17E）-[15-3H1,17-2H1]的合成​​和酶环化重组abietadiene合酶（rAS）催化的]磷酸二氢棕榈酸棕榈酯（[2H，3H] 2）得到17-正氧化锰（9a），（16E）-[16-2H1] 9b和（15S，16R）-[16- 2H1,16-3H1]己二烯（[2H1,3H1] 4）。这些结果和其他结果表明，CPP（2）转化为双癸二烯（4）的发生是通过反S（N）'环化为sandaracopimar-15-en-8-基碳正离子化中间体（13+，13β-甲基），然后是氢在乙烯基的表面上转移和甲基迁移。

  DOI：

  10.1021/ol991230p

文献信息

• Synthesis of Allylic Isoprenoid Diphosphates by SN2 Displacement of Diethyl Phosphate
  作者：Matthew M. Ravn、Qingwu Jin、Robert M. Coates

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200004)2000:8<1401::aid-ejoc1401>3.0.co;2-p

  日期：2000.4

  Allylic polyenyl diphosphates such as geranyl and (E,E,E)-geranylgeranyl diphosphates are ubiquitous substrates for monoterpene and diterpene synthases and transferases in isoprenoid biosynthesis. These enzyme substrates were prepared in asymmetrically labeled form by reduction of 1-deuterio aldehyde precursors with (R)- and (S)-Alpine boranes®, conversion into diethyl phosphates, and SN2 displacements

  烯丙基多烯基二磷酸酯如香叶基和 (E,E,E)-香叶基香叶基二磷酸酯是类异戊二烯生物合成中单萜和二萜合酶和转移酶普遍存在的底物。这些酶底物是通过用 (R)-和 (S)-Alpine boranes® 还原 1-氘醛前体，转化为磷酸二乙酯，以及用焦磷酸三（四丁基铵）缓慢发生的 SN2 置换，以不对称标记的形式制备的在 2-5 天内完成配置反转。用去甲二醇 11、(15S)-[15-] 类似地制备了 8α-和 8β-羟基-17-nor 类似物（13 和 14）以及 13 的（15R）-氘标记形式2H1]-11 和 12 通过烯丙基羟基的区域选择性磷酸化和焦磷酸阴离子置换。SN2 置换前后氘标记香叶醇的构型和对映纯度，以及双环酮醇中间体 (15S)-[15-2H1]-15 的非对映纯度通过转化为 (1S)-莰酸酯和1H-NMR分析。氨基醇 18 类似地转化为氨基二磷酸 19, 15-aza-14