S-2-methylpent-4-enal | 131102-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: S-2-methylpent-4-enal
• 英文别名: (R)-2-methylpent-4-enal；(2R)-2-methylpent-4-enal
• CAS: 131102-19-7
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: RCQKLWAPRHHRNN-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  115.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.815±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-2-methylpent-4-enal 在 barium dihydroxide 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 水 、 叔丁基锂 、 三异丁基铝 、 氯化二乙基铝 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三苯基膦 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 101.25h， 生成 Pumiliotoxin B
  参考文献：
  名称：

  Pumiliotoxin A 和 B 的高效全合成。碘化物促进的亚胺离子-炔烃环化在生物碱构建中的应用

  摘要：

  描述了 pumiliotoxin A 生物碱全合成的实用路线。中心步骤是通过碘化物促进的亚胺鎓离子-炔环化作用形成哌啶环和建立 (Z)-亚烷基侧链。(+)-15(S)-pumiliotoxin A (2) 的全合成分 5 步实现，炔烃 36 和环氧化物 7 的总产率为 32%。2 的合成分 13 步进行，总产率为 12%（ S)-2-甲基-1-戊烯-3-醇 (25) 和 8 个步骤和来自 N-[(苄氧基) 羰基]-1-脯氨酸的 9% 总产率。(+)-pumiliotoxin B (3) 的合成以四步类似的方式实现，来自炔烃 54 和环氧化物 7 的总产率为 44%。对映纯 3 的总产率为 8%，来自 N-[(苄氧基)羰基]-l -脯氨酸和 10% 来自 (4S,5R)-4-methyl-5-phenyl-2-oxazolidinone。

  DOI：

  10.1021/ja961641q
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-methylpent-4-enoic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.83h， 生成 S-2-methylpent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  Pumiliotoxin A 和 B 的高效全合成。碘化物促进的亚胺离子-炔烃环化在生物碱构建中的应用

  摘要：

  描述了 pumiliotoxin A 生物碱全合成的实用路线。中心步骤是通过碘化物促进的亚胺鎓离子-炔环化作用形成哌啶环和建立 (Z)-亚烷基侧链。(+)-15(S)-pumiliotoxin A (2) 的全合成分 5 步实现，炔烃 36 和环氧化物 7 的总产率为 32%。2 的合成分 13 步进行，总产率为 12%（ S)-2-甲基-1-戊烯-3-醇 (25) 和 8 个步骤和来自 N-[(苄氧基) 羰基]-1-脯氨酸的 9% 总产率。(+)-pumiliotoxin B (3) 的合成以四步类似的方式实现，来自炔烃 54 和环氧化物 7 的总产率为 44%。对映纯 3 的总产率为 8%，来自 N-[(苄氧基)羰基]-l -脯氨酸和 10% 来自 (4S,5R)-4-methyl-5-phenyl-2-oxazolidinone。

  DOI：

  10.1021/ja961641q

文献信息

• General Synthesis of Highly Functionalized Cyclopentane Segments for the Preparation of Jatrophane Diterpenes
  作者：Christoph Lentsch、Uwe Rinner

  DOI：10.1021/ol902221y

  日期：2009.11.19

  Short and efficient syntheses of two diastereomeric cyclopentane segments present in most jatrophane diterpenes were achieved. Key steps are a stereoselective C-2 elongation, an RCM, and a hydroboration reaction. An orthogonal protecting group methodology makes these segments useful building blocks for diterpene synthesis.

  实现了大多数麻风树二萜中存在的两个非对映异构环戊烷链段的短而有效的合成。关键步骤是立体选择性 C-2 延伸、RCM 和硼氢化反应。正交保护基方法使这些片段成为二萜合成的有用构件。
• Synthesis of a Diastereomer of the Marine Macrolide Lytophilippine A
  作者：André Klüppel、Annika Gille、Ceren Ester Karayel、Martin Hiersemann

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00722

  日期：2019.4.5

  The synthesis of a diastereomer of lytophilippine A required 22 longest linear steps using known building blocks. Cross-metathesis/asymmetric aldol addition and regioselective esterification/ring-closing metathesis served as efficient combi tools for scaffold construction. Detailed NMR investigations in different solvent (systems) provide evidence for a deep-seated configurational misassignment of

  冻干品A的非对映异构体的合成需要使用已知构件的22个最长的线性步骤。交叉复分解/不对称醛醇加成和区域选择性酯化/闭环复分解是构建支架的有效组合工具。在不同溶剂（系统）中进行的详细NMR研究为名为lytophilippine A的分子的根深蒂固的构型错配提供了证据。
• Synthesis and antiproliferative activity of new tonantzitlolone-derived diterpene derivatives
  作者：Torsten Busch、Gerald Dräger、Eike Kunst、Hannah Benson、Florenz Sasse、Karsten Siems、Andreas Kirschning

  DOI：10.1039/c6ob01697a

  日期：——

  The synthesis of the diterpene (+)-tonantzitlolone A and a series of derivatives is reported. The study includes the determination of their antiproliferative activities against selected cancer cell lines.

  报道了二萜（+）-tonantzitlolone A和一系列衍生物的合成。该研究包括确定它们对所选癌细胞系的抗增殖活性。
• Stereochemical Memory Effects in Alkene Radical Cation/Anion Contact Ion Pairs:  Effect of Substituents, and Models for Diastereoselectivity
  作者：David Crich、Krishnakumar Ranganathan

  DOI：10.1021/ja051657t

  日期：2005.7.13

  heterolytic cleavage to give a contact alkene radical cation/phosphate anion pair. For the majority of the examples studied, the cyclizations are best understood in terms of nucleophilic attack by the amine on the opposite face of the alkene radical cation to the one shielded by the leaving group, within the confines of the initial contact ion pair, resulting in overall cyclization with inversion of

  已经合成了一系列 12 个立体化学定义的 2,m-二甲基-和 2,m,n-trimethyl-6-benzylamino-2-nitro-3-(diphenylphosphatoxy) 己烷，它们的环化反应导致二和三取代的 N-苯甲基吡咯烷在三丁基氢化锡和偶氮异丁腈的存在下在苯中回流进行检测。环化被解释为通过用甲锡烷基去除硝基而产生烷基。然后磷酸离去基团在异裂裂解中被排出，得到接触烯烃自由基阳离子/磷酸根阴离子对。对于大多数研究的例子，环化反应最好理解为胺在烯烃自由基阳离子的对面与被离去基团屏蔽的面的亲核攻击，在初始接触离子对的范围内，导致整体环化和构型反转。根据取代基的相对立体化学，环化被设想为通过具有最大数量的假赤道取代基的椅子状或扭曲船状过渡态发生。当初始接触离子对上的环化会产生显着的不稳定空间相互作用时，模型就会崩溃，尤其是烯烃自由基阳离子中的 (1,3)A 应变。在这些情况下，完全平衡的
• Structure–Activity Relationship Study of Rakicidins: Overcoming Chronic Myeloid Leukemia Resistance to Imatinib with 4-Methylester-Rakicidin A
  作者：Feng Sang、Yahui Ding、Jinghan Wang、Bingxia Sun、Jianlei Sun、Yan Geng、Zhang Zhang、Ke Ding、Ling-Ling Wu、Jian-Wei Liu、Cuigai Bai、Guang Yang、Quan Zhang、Lu-Yuan Li、Yue Chen

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.5b01841

  日期：2016.2.11

  greater potency against the imatinib-resistant cell line K562/G+ and approximately 100-fold enhanced potency compared with that of imatinib. Furthermore, compound 1a demonstrated a significantly lower resistance index against Ba/F3 cells expressing BCR-ABLT315I than bosutinib, dasatinib, nilotinib, and ponatinib, while 1a exhibited less effect on normal hematopoietic cells. Preliminary results indicated

  天然产物rakicidin A在耐TKI的慢性粒细胞性白血病（CML）细胞中诱导细胞死亡。因此，通过高效的组合策略合成了14种rakicidin A类似物，并针对CML细胞系进行了评估。发现共轭二烯部分对于rakicidin A的抗CML活性至关重要，并且导致了C-2，C-3，C-14，C-15和C-16构型的变化在较低水平的抗CML活性。最有前途的化合物是4-甲酯rakicidin A（1a）。与rakicidin A相比，1a对伊马替尼耐药细胞系K562 / G +的效力提高了2.8倍，与伊马替尼相比，其效力提高了约100倍。此外，化合物1a证明对表达BCR-ABL T315I的Ba / F3细胞的耐药指数明显低于波舒替尼，达沙替尼，尼洛替尼和ponatinib，而1a对正常造血细胞的影响较小。初步结果表明1a下调了caspase-3和PARP，这有助于其对K562细胞的抑制活性。