(3S,3aS,5aS,9bS,E)-8-(methoxyimino)-3,5a,9-trimethyl-3a,4,5,5a,8,9b-hexahydronaphtho[1,2-b]furan-2(3H)-one | 1575700-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3S,3aS,5aS,9bS,E)-8-(methoxyimino)-3,5a,9-trimethyl-3a,4,5,5a,8,9b-hexahydronaphtho[1,2-b]furan-2(3H)-one
• CAS: 1575700-14-9
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₃
• 分子量: 275.348
• InChiKey: PTUBCAHVAWWLKD-REXLKUQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.85
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  47.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,3aS,5aS,9bS,E)-8-(methoxyimino)-3,5a,9-trimethyl-3a,4,5,5a,8,9b-hexahydronaphtho[1,2-b]furan-2(3H)-one 在 (Sp)-1-[(1R)-(1-aminoethyl)]-2-(diphenylphosphino)ferrocene 、 双氧水 、 silver(I) acetate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 methyl (2'S,3R,3aS,5aS,5'S,9bS,E)-2'-(4-chlorophenyl)-8-(methoxyimino)-5a,9-dimethyl-2-oxo-3a,4,5,5a,8,9b-hexahydro-2H-spiro[naphtho[1,2-b]furan-3,3'-pyrrolidine]-5'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  拟天然产物设计与正式天然产物环畸变的结合产生了立体化学和生物多样性的拟倍半萜生物碱

  摘要：

  我们描述了通过结合概念上互补的伪天然产物（伪NP）设计策略和复杂性到多样性环失真方法的形式适应而获得的新的天然产物启发的化合物类别的合成和生物学评估。片段大小的α-亚甲基倍半萜内酯，其支架在形式上可以被视为彼此相关或通过环畸变获得，通过高选择性立体互补1,3-偶极环加成反应与生物碱衍生的吡咯烷片段结合。发现所得的假倍半萜生物碱在化学和生物学上都具有多样性，并且它们的生物学性能明显取决于倍半萜内酯衍生支架的结构和吡咯烷片段的立体化学。对化合物集合的生物学研究发现了一种抑制刺猬依赖性成骨细胞分化的新化学型

  DOI：

  10.1002/anie.202106654
• 作为产物：
  描述：

  甲氧基胺盐酸盐 、 山道年 在 吡啶 作用下， 生成 (3S,3aS,5aS,9bS,E)-8-(methoxyimino)-3,5a,9-trimethyl-3a,4,5,5a,8,9b-hexahydronaphtho[1,2-b]furan-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  铱催化脂族肟的β-炔基化反应作为掩蔽的羰基化合物和醇类。

  摘要：

  通过使用相应的肟衍生物和Ir III催化剂可实现Ir催化的脂肪族酮，醛和醇的C（sp 3）-H烷基化反应。该一般反应对主要的C（sp 3）-H键具有选择性，可用于复杂分子的后期C-H炔基化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202002948

文献信息

• Rhodium(III)‐Catalyzed Amidation of Unactivated C(sp ³ )H Bonds
  作者：He Wang、Guodong Tang、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.201506323

  日期：2015.10.26

  Nitrogenation by direct functionalization of CH bonds represents an important strategy for constructing CN bonds. Rhodium(III)‐catalyzed direct amidation of unactivated C(sp3)H bonds is rare, especially under mild reaction conditions. Herein, a broad scope of C(sp3)H bonds are amidated under rhodium catalysis in high efficiency using 3‐substituted 1,4,2‐dioxazol‐5‐ones as the amide source. The

  通过CH键的直接官能化进行的硝化是构建CN键的重要策略。铑（III）催化的未活化C（sp 3）H键直接酰胺化的现象很少，尤其是在温和的反应条件下。在此，使用3-取代的1,4,2-二恶唑-5-酮类作为酰胺源，在铑催化下高效地酰胺化了大范围的C（sp 3）H键。该协议扩大了铑（III）催化的C（sp 3）H活化化学的范围，适用于天然产物的后期功能化。
• Cp*Rh(III)-Catalyzed Regioselective C(sp³)–H Electrophilic Trifluoromethylthiolation of 8-Methylquinolines
  作者：Sumit、Devesh Chandra、Ankita Thakur、Ankit Kumar Dhiman、Upendra Sharma

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01938

  日期：2021.10.1

  Rh(III)-catalyzed regioselective trifluoromethylthiolation of the unactivated C(sp3)–H bond of 8-methylquinolines with bench-stable electrophilic trifluoromethylthiolating reagent via C(sp3)–H activation is explored. Various substituted 8-methylquinolines provided the products in good yields with high regioselectivity. Current reaction conditions are also applicable for the late-stage functionalization

  探索了 Rh(III) 催化的区域选择性三氟甲基硫醇化反应，通过 C(sp 3 )–H 活化，使用实验室稳定的亲电三氟甲基硫醇化试剂对 8-甲基喹啉的未活化 C(sp 3 )–H 键进行了区域选择性三氟甲基硫醇化反应。各种取代的 8-甲基喹啉以高产率和高区域选择性提供了产物。目前的反应条件也适用于天然分子 santonin 和咖啡因取代的 8-甲基喹啉的后期功能化。
• Iridium-Catalyzed Intermolecular Amidation of sp³ C–H Bonds: Late-Stage Functionalization of an Unactivated Methyl Group
  作者：Taek Kang、Youngchan Kim、Donggun Lee、Zhen Wang、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ja501014b

  日期：2014.3.19

  Reported herein is the iridium-catalyzed direct amidation of unactivated sp(3) C-H bonds. With sulfonyl and acyl azides as the amino source, the amidation occurs efficiently under mild conditions over a wide range of unactivated methyl groups with high functional group tolerance. This procedure can be successfully applied for the direct introduction of an amino group into complex compounds and thus can serve as a powerful synthetic tool for late-stage C-H functionalization.