冠菌酸 | 62251-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 冠菌酸
• 英文名称: (+)-coronafacic acid
• 英文别名: Coronafacic acid；(3aS,6R,7aS)-6-ethyl-1-oxo-2,3,3a,6,7,7a-hexahydroindene-4-carboxylic acid
• CAS: 62251-98-3
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• mdl: MFCD27959353
• 分子量: 208.257
• InChiKey: ONMAUQRMJXNSCG-VGMNWLOBSA-N

物化性质

• LogP：
  1.850 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  冠菌酸 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.33h， 生成 冠菌素
  参考文献：
  名称：

  从丁香假单胞菌致病菌分离出的（+）-冠酸和（+）-冠状素，植物毒素的不对称总合成

  摘要：

  通过分子内1、6-共轭物的添加作为关键步骤，完成了（+）-冠糖酸（2）的不对称全合成。手性酯（+） - 7制备通过两种方法：从（起始- [R ） - （+） - 4-乙酰氧基-2-环戊烯-1-酮（12），以及使用催化不对称迈克尔反应由异核BINOL络合物促进。（+）- 2与受保护的冠状酰胺酸8之间的偶联以及随后的氢解脱保护提供了（+）-冠冕碱（1）。这是（+）- 1的第一个不对称全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00614-5
• 作为产物：
  描述：

  4-环戊烯-1,3-二酮 在 盐酸 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 lithium hydride 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 二氯磷酸苯酯 、 lithium chloride 、 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 71.5h， 生成 冠菌酸
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of d,l-coronafacic acid by an intermolecular Diels–Alder approach

  摘要：

  已成功地从4-环戊烯-1,3-二酮（4）合成了d,l-冠状烷酸（2）。该合成涉及酮酯7作为一个关键中间体，该中间体通过将烯二酮4与乙酸乙酯 4-乙基-2,4-戊二烯酸酯（5）进行Diels–Alder加成方便地制备而成。

  DOI：

  10.1139/v84-300

文献信息

• Total synthesis of coronafacic acid through 6-endo-trig mode intramolecular cyclization of an enone-aldehyde to a hydrindanone using samarium(II) iodide
  作者：Masakazu Sono、Atsuko Hashimoto、Katsuyuki Nakashima、Motoo Tori

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00786-3

  日期：2000.6

  Coronafacic acid has been synthesized from a hydrindanone prepared by a 6-endo-trig mode cyclization reaction of the enone-aldehyde with samarium(II) iodide. The stereochemistry of the hydrindanone was controlled by the coordinated samarium species resulting in cis in respect of the hydroxyl group at C-4 and the juncture proton at C-3a.

  晕斑酸已经从通过6-制备的hydrindanone合成内切- trig的模式环烯酮醛与二碘化钐反应。in丹酮的立体化学由配位的species物种控制，从而导致C-4处的羟基和C-3a处的连接质子为顺式。
• A scalable synthesis of (+)‐coronafacic acid
  作者：Nobuki Kato、Saki Miyagawa、Haruna Nomoto、Misuzu Nakayama、Makoto Iwashita、Minoru Ueda

  DOI：10.1002/chir.23172

  日期：2020.4

  A facile, efficient, and scalable synthesis of optically pure coronafacic acid by resolution of racemic coronafacic acid obtained using an improved version of Watson's method has been developed. By optimizing the boron‐mediated aldol reaction of Watson, we were able to prepare 2.1 g of racemic coronafacic acid. This was coupled with (S)‐4‐isopropyl‐2‐oxazolidinone to give a mixture of diastereomeric

  已经开发出通过使用沃森方法的改进版获得的消旋外消旋果糖酸的简便，有效且可扩展的合成光学纯果糖酸的方法。通过优化Watson的硼介导的羟醛羟醛反应，我们可以制备2.1克外消旋冠糖酸。将其与（S）-4-异丙基-2-恶唑烷酮混合，得到非对映异构的Coronafacyl恶唑烷酮的混合物，可通过硅胶柱色谱轻松分离，得到630 mg光学纯的（+）-Coronafacic酸。
• Stereoselective Syntheses of all the Possible Stereoisomers of Coronafacic Acid
  作者：Raku Watanabe、Nobuki Kato、Kengo Hayashi、Sho Tozawa、Yusuke Ogura、Shigefumi Kuwahara、Minoru Ueda

  DOI：10.1002/open.202000210

  日期：2020.10

  An efficient and stereoselective syntheses of all the possible stereoisomers of coronafacic acid (CFA) has been developed. The stereochemistries of C3a and C7a were controlled in a diastereoselective Diels‐Alder type cycloaddition using a chiral auxiliary. CFA and 6‐epi‐CFA were synthesized by hydrogenation of a common intermediate. During the synthesis of 6‐epi‐CFA, we established that its cis‐fused

  已经开发出一种有效且立体选择性合成所有可能的冠发酸（CFA）立体异构体的方法。C3a 和 C7a 的立体化学通过使用手性助剂的非对映选择性 Diels-Alder 型环加成进行控制。CFA 和 6- epi -CFA 通过共同中间体的氢化合成。在 6- epi -CFA的合成过程中，我们确定其顺式稠合构型对于通过脱水引入 C4-C5 双键非常重要。该报告是 6- epi -CFA 及其对映体的首次实际合成。
• An enantioselective ambimodal cross-Diels–Alder reaction and applications in synthesis
  作者：Meng-Meng Xu、Limin Yang、Kui Tan、Xiangyang Chen、Qi-Tao Lu、K. N. Houk、Quan Cai

  DOI：10.1038/s41929-021-00687-x

  日期：——

  d adducts with high enantioselectivity under mild reaction conditions. Computational studies showed that this reaction proceeds through an ambimodal transition state: post-transition-state bifurcation leads to [2+4] and [4+2] adducts with the same enantioselectivity, followed by a facile Cope rearrangement to provide a single observed thermodynamic [2+4] product. This reaction occurs with a wide variety

  与传统的 Diels-Alder 反应相比，两种不同共轭二烯之间的选择性交叉 Diels-Alder 反应的发展，特别是催化不对称方式的发展一直被忽略。我们现在报道了由铜 (II)-双(恶唑啉) 配合物催化的 3-烷氧基羰基-2-吡喃酮与未活化的共轭二烯的周围选择性和对映选择性交叉 Diels-Alder 反应，从而产生正式的反电子需求加合物在温和的反应条件下具有高对映选择性。计算研究表明，该反应通过双峰过渡态进行：过渡态后分叉导致具有相同对映选择性的 [2+4] 和 [4+2] 加合物，然后进行简单的 Cope 重排以提供单一观察到的热力学[2+4] 产品。顺式-双环支架。该反应的合成价值通过两种具有重要生物学意义的天然产物青蒿酸和冠状酸的不对称合成得到证明。
• Syntheses and Potato Tuber-inducing Activity of Coronafacic Acid Analogues
  作者：Hiroaki TOSHIMA、Shinji NARA、Akitami ICHIHARA、Yasunori KODA、Yoshio KIKUTA

  DOI：10.1271/bbb.62.681

  日期：1998.1

  Coronafacic acid (1) is an acid component of coronatine, and has been isolated from several pathovars of Pseudomonas syringae. Syntheses of C6-non- and C6-alkyl-substituted analogues of 1 were accomplished via intramolecular 1,6-conjugate addition as the key step. Among them, 1 and four C6-alkyl-substituted analogues exhibited potato tuber-inducing activity, but the C6-non-substituted analogue did not

  Coronafacic acid（1）是Coronatine的酸性成分，已经从丁香假单胞菌的几种病原中分离出来。通过分子内的1,6-缀合物加成作为关键步骤，完成了C1的C6-非-和C6-烷基取代的类似物的合成。在它们中，有1个和4个C6-烷基取代的类似物表现出诱导马铃薯块茎的活性，但C6-未取代的类似物则没有。揭示出一定长度的C 6-烷基对于展现活性是必需的。