(+)-methyl coronafacate | 87335-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-methyl coronafacate
• 英文别名: methyl (3aS,6R,7aS)-6-ethyl-1-oxo-2,3,3a,6,7,7a-hexahydroindene-4-carboxylate
• CAS: 87335-70-4
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: JFQZLUHNTJFKMY-UTLUCORTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-methyl coronafacate 在 盐酸 作用下， 以99%的产率得到冠菌酸
  参考文献：
  名称：

  对映选择性双峰交叉Diels-Alder反应及其在合成中的应用

  摘要：

  与传统的 Diels-Alder 反应相比，两种不同共轭二烯之间的选择性交叉 Diels-Alder 反应的发展，特别是催化不对称方式的发展一直被忽略。我们现在报道了由铜 (II)-双(恶唑啉) 配合物催化的 3-烷氧基羰基-2-吡喃酮与未活化的共轭二烯的周围选择性和对映选择性交叉 Diels-Alder 反应，从而产生正式的反电子需求加合物在温和的反应条件下具有高对映选择性。计算研究表明，该反应通过双峰过渡态进行：过渡态后分叉导致具有相同对映选择性的 [2+4] 和 [4+2] 加合物，然后进行简单的 Cope 重排以提供单一观察到的热力学[2+4] 产品。顺式-双环支架。该反应的合成价值通过两种具有重要生物学意义的天然产物青蒿酸和冠状酸的不对称合成得到证明。

  DOI：

  10.1038/s41929-021-00687-x
• 作为产物：
  描述：

  4-环戊烯-1,3-二酮 在 吡啶 、 甲醇 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 Crabtree's catalyst 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 179.17h， 生成 (+)-methyl coronafacate
  参考文献：
  名称：

  冠状面酸所有可能立体异构体的立体选择性合成

  摘要：

  已经开发出一种有效且立体选择性合成所有可能的冠发酸（CFA）立体异构体的方法。C3a 和 C7a 的立体化学通过使用手性助剂的非对映选择性 Diels-Alder 型环加成进行控制。CFA 和 6- epi -CFA 通过共同中间体的氢化合成。在 6- epi -CFA的合成过程中，我们确定其顺式稠合构型对于通过脱水引入 C4-C5 双键非常重要。该报告是 6- epi -CFA 及其对映体的首次实际合成。

  DOI：

  10.1002/open.202000210

文献信息

• A scalable synthesis of (+)‐coronafacic acid
  作者：Nobuki Kato、Saki Miyagawa、Haruna Nomoto、Misuzu Nakayama、Makoto Iwashita、Minoru Ueda

  DOI：10.1002/chir.23172

  日期：2020.4

  A facile, efficient, and scalable synthesis of optically pure coronafacic acid by resolution of racemic coronafacic acid obtained using an improved version of Watson's method has been developed. By optimizing the boron‐mediated aldol reaction of Watson, we were able to prepare 2.1 g of racemic coronafacic acid. This was coupled with (S)‐4‐isopropyl‐2‐oxazolidinone to give a mixture of diastereomeric

  已经开发出通过使用沃森方法的改进版获得的消旋外消旋果糖酸的简便，有效且可扩展的合成光学纯果糖酸的方法。通过优化Watson的硼介导的羟醛羟醛反应，我们可以制备2.1克外消旋冠糖酸。将其与（S）-4-异丙基-2-恶唑烷酮混合，得到非对映异构的Coronafacyl恶唑烷酮的混合物，可通过硅胶柱色谱轻松分离，得到630 mg光学纯的（+）-Coronafacic酸。
• Total syntheses of coronatines by exo-selective Diels–Alder reaction and their biological activities on stomatal opening
  作者：Masahiro Okada、Satoko Ito、Akira Matsubara、Izumi Iwakura、Syusuke Egoshi、Minoru Ueda

  DOI：10.1039/b905159g

  日期：——

  syntheses of four stereoisomers of coronatine employing the exo-selective Diels–Alder reaction as a key step. Remarkable differences in stomatal opening activity were observed between enantiomers of coronatine. This result strongly suggests that the stereo structure of coronatine is very important for its stomatal opening activity. In addition, SAR studies suggested that coronatine operates as a molecular

  天然的植物毒素冠冕素由冠状酸和冠状酸两个独立的部分组成，具有与 茉莉酸。有趣的是，冠状动脉引起气孔开放，涉及保卫细胞的肿胀，其中茉莉酸不作为内源性调节剂参与。我们使用外切选择性Diels-Alder反应作为关键步骤，建立了冠冕碱的四种立体异构体的合成。冠状对映体之间的气孔开放活性存在显着差异。该结果有力地表明，冠状动脉的立体结构对其气孔开放活性非常重要。此外，SAR研究表明，冠状花序在植物保卫细胞中可作为茉莉基-L-异亮氨酸的分子模拟物。
• Synthesis of Coronafacic Acid via TBAF-Assisted Elimination of the Mesylate and Its Conversion to the Isoleucine Conjugate
  作者：Yusuke Kosaki、Narihito Ogawa、Qian Wang、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1021/ol201576c

  日期：2011.8.19

  derived mesylate was used to construct the side chain that was designed to afford the cyclohexene ring of coronafacic acid via intramolecular alkylation. Elimination of the mesylate proceeded with TBAF. The alkylation was achieved with t-BuOK in THF, and then hydrolysis afforded coronafacic acid, which upon condensation with unprotected l-isoleucine using ClCO2Bui furnished coronafacoyl-l-isoleucine, the

  使用醛醇缩合反应，随后消除衍生的甲磺酸酯，以构建侧链，该侧链经设计以通过分子内烷基化提供冠糖酸的环己烯环。TBAF消除了甲磺酸盐。该烷基化用实现吨在THF -BuOK，然后水解，得到酸晕斑，其在与未受保护的缩合升使用ClCO -异亮氨酸2卜我布置coronafacoyl-升-异亮氨酸，所述升-Ile缀合物。
• TOTAL SYNTHESIS OF (±)-CORONAFACIC ACID
  作者：Mitsuru Nakayama、Susumu Ohira、Yuichi Okamura、Shinji Soga

  DOI：10.1246/cl.1981.731

  日期：1981.6.5

  Coronafacic acid, the acidic component of coronatine, was synthesized via the stereospecific alkylation of the tricyclo[4,3,0,01.5]nonane derivative, followed by the fission of cyclopropane ring.

  Coronafacic酸是coronatine的酸性成分，是通过三环[4,3,0,01.5]壬烷衍生物的立体有择烷基化，然后环丙烷环裂变合成的。
• Nakayama, Mitsuru; Ohira, Susumu, Agricultural and Biological Chemistry, 1983, vol. 47, # 7, p. 1689 - 1691
  作者：Nakayama, Mitsuru、Ohira, Susumu

  DOI：——

  日期：——