(-)-menthyl (E)-3-chloroacrylate | 92180-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-menthyl (E)-3-chloroacrylate
• CAS: 92180-15-9
• 化学式: C₁₃H₂₁ClO₂
• 分子量: 244.762
• InChiKey: DKUPLTTVALZOKC-VQSFLMFPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.74
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-menthyl (E)-3-chloroacrylate 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 84.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  不对称路易斯酸介导的分子内烯反应的对映选择性合成（+）-α-链烷酸

  摘要：

  已经通过四个合成操作的序列制备了用于顺式-β-氯丙烯酸和（-）-8-苯基薄荷醇的酯的-（+）-α-脲基壬二酸（（+）- 1）。关键步骤8d→14d（方案4）是在1°00％，对映体和90％对映选择性分子内烯反应中，用Me 2 AlCl处理8d时在35°进行的反应。14d的皂化作用可再生辅助手性醇，并在随后的脱羧反应中产生（+）- 1。在类似的环化反应11d→15d中，不对称诱导（78％de）的感觉是相反的，这一点已通过15d转化为（-）-α-allokainicacid的方法得到了证实。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82424-8
• 作为产物：
  描述：

  反-3-氯丙烯酸 、 L-薄荷醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 96.0h， 以91%的产率得到(-)-menthyl (E)-3-chloroacrylate
  参考文献：
  名称：

  不对称路易斯酸介导的分子内烯反应的对映选择性合成（+）-α-链烷酸

  摘要：

  已经通过四个合成操作的序列制备了用于顺式-β-氯丙烯酸和（-）-8-苯基薄荷醇的酯的-（+）-α-脲基壬二酸（（+）- 1）。关键步骤8d→14d（方案4）是在1°00％，对映体和90％对映选择性分子内烯反应中，用Me 2 AlCl处理8d时在35°进行的反应。14d的皂化作用可再生辅助手性醇，并在随后的脱羧反应中产生（+）- 1。在类似的环化反应11d→15d中，不对称诱导（78％de）的感觉是相反的，这一点已通过15d转化为（-）-α-allokainicacid的方法得到了证实。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82424-8

文献信息

• High Asymmetric Induction in<i>Lewis</i>Acid-Promoted Intramolecular Ene-Type Reactions: A diastereo- and enantioselective synthesis of (+)-α-allokainic acid. Preliminary Communication
  作者：Wolfgang Oppolzer、Christian Robbiani、Kurt Bättig

  DOI：10.1002/hlca.19800630729

  日期：1980.10.29

  The monocyclic amino diacid (+)-α-allokainic acid 1 has been prepared enantioselectively from the ester of cis-β-chloroacrylic acid and (−)-8-phenylmenthol by a series of four synthetic operations in over 15% yield. The crucial step is the intramolecular ‘ene-type’ reaction of the (Z)-diene 4 which on treatment with a mild Lewis acid undergoes a highly accelerated, dia- and enantiostereoselective cyclization

  通过一系列四个合成操作，由顺式-β-氯丙烯酸和（-）-8-苯基薄荷醇的酯对映选择性地制备单环氨基二酸（+）-α-链烷酸1，收率超过15％。关键步骤是（Z）-二烯4的分子内“烯型”反应，在用弱路易斯酸处理后，它会经历高度加速的对-对映体和对映体对映选择性环化反应，得到吡咯烷6和7的比例为95 ：5 （方案3）。随后的酯水解再生了辅助手性醇。（E）-二烯5的类似环化提供了由6和7组成的15:85混合液，通过改变烯酸酯的几何形状显示出有效的光诱导逆转。