1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-α-D-mannopyranose | 113574-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-α-D-mannopyranose
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,6-triacetyloxy-5-iodooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 113574-79-1
• 化学式: C₁₄H₁₉IO₉
• 分子量: 458.204
• InChiKey: KXQRSYVDKIOQHJ-ITGHMWBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-α-D-mannopyranose 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium acetate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过激发态钯催化的 1,2-自旋中心转移进行碳水化合物的 C2 酮基化

  摘要：

  C2-酮基-2-脱氧糖是 C2-羟基被酮侧链取代的糖，是糖生物学和药物发现研究中重要的碳水化合物模拟物；然而，它们的制备仍然是有机合成中的一个重大挑战。在这里，我们报告了第一个直接策略，通过激发态钯催化的 1,2-自旋中心转移 (SCS) 过程，从容易获得的 1-溴糖和硅烯醇醚合成此类糖模拟物。该步骤经济的反应具有底物范围广、官能团耐受性高的特点，可用于天然产物和药物糖复合物的后期功能化。初步实验和计算机理研究表明，非链自由基机制涉及光激发钯物质、1,2-SCS 过程和自由基 Mizoroki-Heck 反应。

  DOI：

  10.1039/d2sc01042a
• 作为产物：
  描述：

  碘苯二乙酸 、 乙酰化葡萄烯糖 在 碘 作用下， 以65%的产率得到1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-2-iodo-α-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  糖体系中N-自由基促进的分子内氢原子转移合成氧杂氮杂螺二环

  摘要：

  通过的反应所产生的氮中心基团Ñ -phosphoramidate或N-氨腈，连接到三-或四亚甲基系绳从C-1碳水化合物，与（二乙酰氧基碘）苯（DIB）扩展和碘可经历区域选择性-和立体选择性分子内氢原子转移（HAT）反应以提供四个不同的oxa-azaspiro双环系统：1-oxa-6-azaspiro [4.4]壬烷，1-oxa-6-azaspiro [4.5]癸烷，6-oxa-1- azaspiro [4.5]癸烷和1-oxa-7-azaspiro [5.5]十一烷。提出了串联的1，5-或1，6-HAT-氧化-亲核环化机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.05.049

文献信息

• Copper mediated iodoacetoxylation and glycosylation: effective and convenient approaches for the stereoselective synthesis of 2-deoxy-2-iodo glycosides
  作者：Suresh Kumar Battina、Sudhir Kashyap

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.01.035

  日期：2016.2

  Copper(II) triflate catalyzed stereoselective glycosylation of 2-iodo-glycosyl acetate donor is reported. Anomeric activation of 2-deoxy-1-O-acetyl sugar employing Cu(OTf)2 found to be an attractive as well effective alternative reagent to the most frequently used triflic acid (TfOH) source such as TMSOTf or TBSOTf. Scope of the reaction was explored for various aglycones. This protocol involves simple

  报道了三氟甲磺酸铜（II）催化2-碘-糖基乙酸乙酸酯供体的立体选择性糖基化。发现使用Cu（OTf）2的2-脱氧-1- O-乙酰基糖的端基活化是最常用的三氟甲磺酸（TfOH）来源（如TMSOTf或TBSOTf）的诱人且有效的替代试剂。探索了各种糖苷配基的反应范围。该方案涉及简单的反应操作，采用较便宜且无毒的试剂系统，并且能够立体选择性地制备2-脱氧-2-碘-糖苷。此外，CuI / NaIO 4在环境温度下在AcOH的存在下促进了各种糖类的区域选择性碘乙酰氧基化，从而获得了2-碘-糖基乙酸酯。
• Excited-State Palladium-Catalyzed 1,2-Spin-Center Shift Enables Selective C-2 Reduction, Deuteration, and Iodination of Carbohydrates
  作者：Gaoyuan Zhao、Wang Yao、Jaclyn N. Mauro、Ming-Yu Ngai

  DOI：10.1021/jacs.0c11209

  日期：2021.2.3

  Excited-state catalysis, a process that involves one or more excited catalytic species, has emerged as a powerful tool in organic synthesis because it allows access to the excited-state reaction landscape for the discovery of novel chemical reactivity. Herein, we report the first excited-state palladium-catalyzed 1,2-spin-center shift reaction that enables site-selective functionalization of carbohydrates

  激发态催化是一种涉及一种或多种激发态催化物质的过程，已成为有机合成中的强大工具，因为它允许进入激发态反应景观以发现新颖的化学反应性。在此，我们报告了第一个激发态钯催化的 1,2-自旋中心转移反应，该反应能够实现碳水化合物的位点选择性功能化。该策略的特点是反应条件温和，具有高水平的区域和立体选择性，可耐受多种官能团和复杂的分子结构。机理研究表明，一种根本机制涉及杂合钯物种的形成，该杂合钯物种经历1,2-自旋中心转移，然后进行还原、氘化和碘化，以提供功能化的2-脱氧糖。新的反应性将为快速生成天然和非天然碳水化合物提供通用方法。
• Nickel-Catalyzed Radical Migratory Coupling Enables C-2 Arylation of Carbohydrates
  作者：Gaoyuan Zhao、Wang Yao、Ilia Kevlishvili、Jaclyn N. Mauro、Peng Liu、Ming-Yu Ngai

  DOI：10.1021/jacs.1c03563

  日期：2021.6.16

  concerted 1,2-acyloxy rearrangement via a cyclic five-membered-ring transition state followed by nickel-catalyzed carbon–carbon bond formation. The novel reactivity provides an efficient route to valuable C-2-arylated carbohydrate mimics and building blocks, allows for new strategic bond disconnections, and expands the reactivity profile of nickel catalysis.

  镍催化为解决有机合成中未解决的挑战提供了令人兴奋的机会。在这里，我们报告了第一个镍催化自由基迁移交叉偶联反应，用于从容易获得的 1-溴糖和芳基硼酸直接制备 2-芳基-2-脱氧糖苷。该反应具有广泛的底物范围，并耐受广泛的官能团和复杂的分子结构。初步的实验和计算研究表明，1,2-酰氧基通过环状五元环过渡态进行协同重排，然后形成镍催化的碳-碳键。新的反应性为有价值的 C-2-芳基化碳水化合物模拟物和结构单元提供了一条有效途径，允许新的战略键断开，并扩展了镍催化的反应性特征。
• Stereoselective Synthesis of α-Linked 2-Deoxy Glycosides Enabled by Visible-Light-Mediated Reductive Deiodination
  作者：Hao Wang、Jinyi Tao、Xinpei Cai、Wei Chen、Yueqi Zhao、Yang Xu、Wang Yao、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1002/chem.201405516

  日期：2014.12.22

  2‐Deoxy sugars and their derivatives occur abundantly in many pharmaceutically important natural products. However, the construction of specific 2‐deoxy‐glycosidic bonds remains as a challenge. Herein, we report an efficient way to prepare 2‐deoxy‐α‐glycosides by glycosylation of 2‐iodo‐glycosyl acetate and subsequent visible‐light‐mediated tin‐free reductive deiodination. We have successfully applied

  2-脱氧糖及其衍生物大量存在于许多重要的天然药物中。然而，具体的2-脱氧糖苷键的构建仍然是一个挑战。在此，我们报告了一种通过2-碘-糖基乙酸乙酸酯的糖基化和随后的可见光介导的无锡还原脱碘来制备2-脱氧-α-糖苷的有效方法。我们已成功地将糖基化后去碘化策略应用于30多种单糖，二糖，三糖，四糖和十五糖的合成，并具有出色的立体选择性和效率。该方法也已用于合成包含四个α-键的2-脱氧四糖。
• Enantioselective Radical Addition/Cross‐Coupling of Organozinc Reagents, Alkyl Iodides, and Alkenyl Boron Reagents
  作者：Matteo Chierchia、Peilin Xu、Gabriel J. Lovinger、James P. Morken

  DOI：10.1002/anie.201908029

  日期：2019.10

  A hybrid transition-metal/radical process is described that results in the addition of organozinc reagents and alkyl halides across alkenyl boron reagents in an enantioselective catalytic fashion. The reaction can be accomplished both intermolecularly and intramolecularly, providing useful product yields and high enantioselectivities in both manifolds.

  描述了一种混合过渡金属/自由基过程，该过程导致以对映选择性催化方式在烯基硼试剂上添加有机锌试剂和卤代烷。该反应可以在分子间和分子内完成，在两个方面提供有用的产物产率和高对映选择性。