2-butynoic acid (-)-menthol ester | 207225-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-butynoic acid (-)-menthol ester
• 英文别名: D-menthyl 2-butynoate；L-menthyl butynoate；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] but-2-ynoate
• CAS: 207225-49-8
• 化学式: C₁₄H₂₂O₂
• 分子量: 222.327
• InChiKey: DALDHHPOIJPPOR-FRRDWIJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 、 2-butynoic acid (-)-menthol ester 在 aluminum tris[2,6-bis(4-methylphenyl)phenoxide] 、 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 作用下， 以 甲苯 、 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以99%的产率得到5-Hydroxy-5-(4-methoxy-phenyl)-pent-2-ynoic acid (1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methyl-cyclohexyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用三[2,6-双(4-烷基苯基)苯氧基铝]的不对称乙烯基直接羟醛反应

  摘要：

  在三[2,6-双(4-烷基苯基)苯氧基铝]s的存在下，通过使用手性α,β-不饱和酯和醛，实现了非对映选择性乙烯基直接醛醇反应。该反应涉及 α,β-不饱和酯与醛的新型 1,7-不对称诱导和直接偶联，通过 LTMP 对酯组分的 γ-质子进行原位去质子化。

  DOI：

  10.1055/s-2004-817761
• 作为产物：
  描述：

  L-薄荷醇 、 2-丁炔酸甲酯 在 丁基锡酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 23.0h， 以89%的产率得到2-butynoic acid (-)-menthol ester
  参考文献：
  名称：

  Butylstannonic acid catalyzed transesterification of carboxylic esters

  摘要：

  Butylstannonic acid is used as catalyst for transesterification of various carboxylic esters. This method is also applicable to acetylation/deacetylation of alcohols. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00241-x

文献信息

• Lewis Acid Catalyzed Allylboration:  Discovery, Optimization, and Application to the Formation of Stereogenic Quaternary Carbon Centers
  作者：Jason W. J. Kennedy、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jo049773m

  日期：2004.6.1

  A full account of the development of the first catalytic manifold for the additions of allylboronates to aldehydes is described. The thermal additions (both diastereospecific and enantioselective) of 2-carboxyester 3,3-disubstituted allylboronates 1 to both aromatic and aliphatic aldehydes give biologically and synthetically important exo-methylene butyrolactones 2 containing a β-quaternary carbon

  描述了将烯丙基硼酸酯加成到醛中的第一催化歧管的发展的完整说明。将2-羧酸酯3,3-二取代的烯丙基硼酸酯1热加成（非对映体特异性和对映体选择性）对芳香族和脂肪族醛均具有生物学和合成意义的外亚甲基丁内酯2包含一个β-季碳中心。尽管热反应在室温下需要14 d才能完成，但是某些金属盐的存在可以使反应12-16 h，同时保留未催化过程中观察到的非对映特异性。描述了对催化作用起源的初步机理研究，以及内酯2立体选择性转化为环状和非环状的立体三单元体，具有潜在的合成中间体用途。
• Enantioselective Binaphthophosphepine-Promoted [3+2] Annulations of N-Ts- and N-DPP-Imines with Allenoates and 2-Butynoates
  作者：Nathalie Pinto、Nicolas Fleury-Brégeot、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/ejoc.200800598

  日期：——

  The use of binaphthophosphepine 1a as a catalyst for the [3+2] cyclisation between allenoates or 2-butynoates andimines was investigated. The effects of the imine protecting group on both the catalytic activity and enantioselectivity were determined by comparing the behaviour of N-tosyl- and N-DPP-imines. The N-DPP-imines displayed lower reactivity, but afforded the desired pyrrolines in higher enantiomeric

  研究了双萘膦 1a 用作烯丙酸酯或 2-丁酸酯和亚胺之间 [3+2] 环化的催化剂。通过比较 N-甲苯磺酰基-和 N-DPP-亚胺的行为，确定亚胺保护基团对催化活性和对映选择性的影响。N-DPP-亚胺表现出较低的反应性，但以更高的对映体过量（73-92％ee）提供所需的吡咯啉。在温和条件下从最终的吡咯啉中除去 DPP 保护基团，得到相应的仲胺。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Lewis acid-promoted carbonyl addition of lithium (α-carbalkoxyvinyl)cuprates to aldehydes provides a novel asymmetric synthesis of β,β-disubstituted α-(hydroxyalkyl)acrylates
  作者：Han-Xun Wei、Steven Willis、Guigen Li

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01875-9

  日期：1998.11

  A new anionic addition process has been developed for the asymmetric synthesis of unusual Baylis-Hillman adducts, β,β-disubstituted α-(hydroxyalkyl)acrylates. The new process involves conjugate addition of R2CuLi to β-substituted α,β-acetylenic ester to give lithium (α-carbalkoxyvinyl)cuprate which was then subjected to the carbonyl addition to aldehyde promoted by Et2AlCl. Modest to good diastereoselectivity

  已经开发出一种新的阴离子加成方法，用于不对称的Baylis-Hillman加合物，β，β-二取代的α-（羟烷基）丙烯酸酯的不对称合成。新方法涉及将R 2 CuLi共轭加成到β-取代的α，β-炔属酸酯中，得到（α-烷氧基乙烯基）锂铜酸酯，然后将其羰基加成到Et 2 AlCl促进的醛中。通过使用（1R，2S，5R）-（-）-薄荷醇作为手性助剂，可获得适度至良好的非对映选择性（50.0 – 87.7％de）（59.0 – 94.0％产率）。通过将产物转化为（R）-α-甲氧基苯基乙酸甲酯来明确分配绝对构型。
• Palladium-catalyzed addition of acylsilanes across alkynes <i>via</i> the activation of a C–Si bond
  作者：Tetsuya Inagaki、Takahiro Ando、Shun Sakurai、Masahiro Yamanaka、Mamoru Tobisu

  DOI：10.1039/d3sc00181d

  日期：——

  Palladium-catalyzed addition of a C–Si bond in acylsilanes across the triple bonds in an alkyne bearing a carbonyl group at one terminal is reported. The reaction proceeds with excellent regioselectivity, in which a silyl group is incorporated into the carbon α to the carbonyl group, allowing for straightforward access to a variety of functionalized alkenylsilane derivatives. Catalytic synthesis of

  据报道，钯催化在一端带有羰基的炔烃的三键上加成酰基硅烷中的 C-Si 键。该反应以出色的区域选择性进行，其中甲硅烷基被并入到羰基的碳 α 中，从而可以直接获得各种官能化的烯基硅烷衍生物。还报道了使用相同的催化系统通过酰基硅烷和炔烃之间的环化催化合成茚满酮。
• Screening of chiral phosphines as catalysts for the enantioselective [3+2] annulations of N-tosylimines with allenic esters
  作者：Nicolas Fleury-Brégeot、Ludovic Jean、Pascal Retailleau、Angela Marinetti

  DOI：10.1016/j.tet.2007.09.022

  日期：2007.11

  The use of chiral, binaphthyl-based phosphepines as catalysts improves previous results for the enantioselective [3+2] cyclisation reactions between allenic esters and N-tosylimines, both in terms of conversion rate and enantioselectivity. Pyrrolines bearing 1-naphthyl, phenyl, o-tolyl and p-MeO-phenyl substituents on the stereogenic alpha-carbon have been obtained with enantiomeric excesses up to 64-80%. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.